孫凱周童
(浙江東天虹環(huán)保工程有限公司 浙江杭州 310012)
揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds,簡(jiǎn)稱VOCs)通常是指沸點(diǎn)低于250℃的化學(xué)物質(zhì),是最常見的一種大氣污染物。VOCs主要來自制藥、石油、化工、噴涂等領(lǐng)域排放的有機(jī)溶劑廢氣。它包含有脂肪烴、鹵代烴、芳香烴、有機(jī)酸等。不僅會(huì)給環(huán)境帶來影響,也會(huì)直接威脅人體健康和動(dòng)植物的生長(zhǎng)。此外,VOCs在光氧化反應(yīng)下,極易形成二次有機(jī)物氣溶膠,導(dǎo)致酸雨、霾、光化學(xué)煙霧等一系列環(huán)境問題。目前,我國(guó)醫(yī)藥行業(yè)VOCs的治理技術(shù)有直接燃燒法、催化燃燒技術(shù)、RTO、光催化氧化等等。
醫(yī)藥化工企業(yè)在投料、反應(yīng)以及回收、離心過濾、烘干等生產(chǎn)工序的各個(gè)環(huán)節(jié)中會(huì)產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)廢氣。
醫(yī)藥化工生產(chǎn)時(shí),需要將大量化工原料通過槽車向儲(chǔ)罐中輸入有機(jī)溶劑,這些有機(jī)溶劑會(huì)直接生成廢氣,并通過儲(chǔ)罐頂部排氣管向外排放。此外,醫(yī)藥品大多是液態(tài)下存儲(chǔ),揮發(fā)性會(huì)讓整個(gè)儲(chǔ)罐充滿VOCs。
醫(yī)藥化工區(qū)會(huì)建設(shè)有專門的收集處理醫(yī)藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固廢、污水等。在固液堆場(chǎng)周圍,如曝氣池、污泥濃縮池、調(diào)節(jié)池等容易產(chǎn)生濃度較高的VOCs,且此處的VOCs具有散發(fā)點(diǎn)多、無組織排放的特點(diǎn)。
蓄熱式有機(jī)廢氣焚燒爐(Regener-ative Thermal Oxidizer,簡(jiǎn)稱RTO),其治理醫(yī)藥有機(jī)廢氣的原理是在800-850℃的高溫下,使VOC與O2發(fā)生氧化反應(yīng),生產(chǎn)二氧化碳和水,并對(duì)燃燒所產(chǎn)生的熱量進(jìn)行回收,用于二次燃燒,既節(jié)能又環(huán)保,是一種較為理想的有機(jī)廢氣治理技術(shù)。
以RTO處理醫(yī)藥有機(jī)廢氣為例,處理風(fēng)量設(shè)計(jì)為20000m3/h,處理的工藝流程:醫(yī)藥廢氣生成后經(jīng)生產(chǎn)車間冷凝,回收其中的部分有機(jī)溶劑,然后通過堿噴淋預(yù)處理,將水溶性廢氣和無機(jī)廢氣充分吸收,進(jìn)入到RTO中進(jìn)行氧化焚燒,然后將高溫焚燒的尾氣進(jìn)行急冷塔冷卻,然后通過水、堿等二級(jí)噴淋處理后通過煙囪高空排放。運(yùn)行參數(shù)(見表1)
項(xiàng)目 風(fēng)量m3/h出氣溫度℃數(shù)值 20000 800-850 60 1 35-45 85-150燃燒溫度℃反吹時(shí)間s切換時(shí)間s進(jìn)氣溫度℃
在蓄熱式有機(jī)廢氣焚燒爐的廢氣進(jìn)/出口,采用延時(shí)取樣法,利用活性炭采樣棒抽取廢氣,抽取的廢氣流量為0.5L/min。廢氣樣品取樣完成后,將其倒入容量瓶,然后加入由正丁醇標(biāo)樣解析液,加CS至刻度線,然后將其放置于冰箱12小時(shí)后檢測(cè)分析。檢測(cè)樣品制備后,用微量取樣器取樣1μL待測(cè)液,進(jìn)行氣相檢測(cè)分析。選擇程序升溫氣相色譜,起始溫度45℃,停留10min后升溫,升溫速率為15℃/min,待溫度升至110℃后,停留2min,接著繼續(xù)升溫至190℃,停留6min。
經(jīng)過RTO氧化爐焚燒后,樣品氣體的有機(jī)廢氣中的甲醇濃度,由進(jìn)氣時(shí)的190mg/m3,降至出氣時(shí)的9mg/m3,消除率95.26%。四氫呋喃濃度,由進(jìn)氣時(shí)的120mg/m3,經(jīng)過RTO焚燒后,降至出氣時(shí)的6.5mg/m3,消除率94.58%;二氯甲烷濃度,由進(jìn)氣時(shí)的2050mg/m3,經(jīng)RTO焚燒后,降至出氣時(shí)的90mg/m3,消除率95.61%。此外,甲苯和乙醚的消除率也都達(dá)到了89%、95.6%,排放的廢氣濃度符合《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-2012)。
目前,醫(yī)藥原料及成品多是采取儲(chǔ)罐式保存,可以在罐體表面涂抹淺色涂層,按照冷卻設(shè)備,防止陽光直射導(dǎo)致罐體溫差較大加劇原料或成品的揮發(fā)。若選擇的是地下貯罐或浮頂罐,可以通過氮封裝置,采用雙管式原料輸送,提升密閉性,對(duì)沸點(diǎn)較低的醫(yī)藥溶劑出料,應(yīng)在貯罐安裝相應(yīng)的氮封裝置,在原料進(jìn)出貯罐體時(shí),選用密閉式或無泄漏隔膜泵輸出,防止發(fā)生外泄。做好存儲(chǔ)、運(yùn)輸?shù)汝P(guān)鍵設(shè)備的定期檢查,尤其是設(shè)備閥門、節(jié)點(diǎn)等關(guān)鍵部門的密閉性檢查,做好源頭防控。
醫(yī)藥領(lǐng)域VOCs有機(jī)廢氣的末端治理主要是廢氣收集和處理。其中關(guān)鍵是要做好廢氣的收集,為治理環(huán)節(jié)奠定基礎(chǔ)。醫(yī)藥VOCs的收集根據(jù)排放特點(diǎn)采取不同的收集方式,對(duì)非密閉環(huán)境的VOCs廢氣收集主要是在相應(yīng)的密閉操作間完成,在廢氣呼吸口處接入廢氣管路做好收集。在過濾、離心、洗滌烘干過程產(chǎn)生的VOCs廢氣主要采用密閉式過濾器,通風(fēng)柜接廢氣管路收集。醫(yī)藥生產(chǎn)在物料運(yùn)輸、添加、溶劑回收、廢水處理、固廢處理等工藝過程中,應(yīng)根據(jù)VOCs廢氣排放點(diǎn)位以及方式的特點(diǎn)和不同,采取不同的收集模式。
結(jié)語
隨著醫(yī)藥行業(yè)的快速發(fā)展,醫(yī)藥揮發(fā)性有機(jī)廢氣治理應(yīng)給予足夠重視,RTO在醫(yī)藥化工揮發(fā)性有機(jī)廢氣處理中的應(yīng)用效果較好,具有較好的推廣價(jià)值,此外,也要從源頭和末端做好揮發(fā)性有機(jī)廢氣的防治。