周杰強(qiáng) 梅光軍 于明明 程 潛
(1.武漢理工大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院,湖北武漢430070;2.平頂山華興浮選工程技術(shù)服務(wù)有限公司,河南平頂山467000;3.礦物資源加工與環(huán)境湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖北武漢430070)
我國(guó)的鋁土礦資源較豐富,截止2015年底,探明總儲(chǔ)量達(dá)43.4億t,其中98.46%為一水硬鋁石型鋁土礦資源,90%以上的鋁土礦資源集中分布在貴州、廣西、山西和河南等省區(qū)[1-4]。
所謂高硫鋁土礦,一般是指硫含量大于0.7%的鋁土礦。直接用高硫鋁土礦生產(chǎn)氧化鋁,不僅會(huì)腐蝕設(shè)備,而且黃鐵礦的溶出會(huì)導(dǎo)致鋁酸鈉溶液含鐵過(guò)量,進(jìn)而對(duì)后續(xù)作業(yè)產(chǎn)生不利影響。因此,高硫鋁土礦加工過(guò)程中必須首先進(jìn)行脫硫,而對(duì)于低品位高硫鋁土礦,則還必須進(jìn)行脫硅,關(guān)于浮選分步脫硫、脫硅的研究已有報(bào)道[6-7]。
試驗(yàn)將針對(duì)重慶某低品位高硫鋁土礦石,開展反浮選同步脫硫脫硅工藝研究。
試驗(yàn)用原礦取自重慶某地,主要化學(xué)成分分析結(jié)果見表1,主要礦物組成見表2。
由表1可知,礦石Al2O3含量為59.79%,SiO2含量為13.06%,S含量達(dá)1.82%,鋁硅比為4.58。因此,該礦石屬典型的低品位高硫鋁土礦石。
由表2可知,礦石中的含鋁礦物主要為一水硬鋁石,一水軟鋁石少量;硅酸鹽礦物種類較復(fù)雜,主要有綠泥石、高嶺石、伊利石和石英等,鐵礦物主要為黃鐵礦和菱鐵礦,鈦礦物主要為銳鈦礦和金紅石,礦石中的硫以黃鐵礦的形態(tài)存在。
礦石中的高嶺石與伊利石、綠泥石等共生關(guān)系密切,且與一水硬鋁石的嵌布關(guān)系較為復(fù)雜;高嶺石粒度細(xì)小,多以粒狀集合體相態(tài)呈星點(diǎn)狀分布在一水硬鋁石中;綠泥石主要呈球狀、不規(guī)則粒狀及片狀結(jié)合體與一水硬鋁石緊密共生;伊利石、高嶺石和綠泥石的集合體中常交生有一水硬鋁石、黃鐵礦、金紅石、銳鈦礦等礦物。由于礦物結(jié)構(gòu)復(fù)雜,嵌布粒度較細(xì),脈石礦物中高嶺石含量較高,存在大量的鋁硅結(jié)合物,因此,反浮選脫硅的難度較大。相對(duì)而言,黃鐵礦顆粒較規(guī)則、且粒度較粗,單體解離較容易,礦石磨至0.075~0 mm時(shí),與一水硬鋁石解離較徹底,因而浮選脫硫較容易。
條件試驗(yàn)流程見圖1。
2.1.1 磨礦細(xì)度試驗(yàn)
磨礦細(xì)度試驗(yàn)的pH調(diào)整劑碳酸鈉用量為4 kg/t(pH=8.5),活化劑無(wú)水硫酸銅用量為50 g/t,抑制劑無(wú)機(jī)高分子聚合硅酸鹽用量為1 000 g/t,脫硫捕收劑丁基鈉黃藥+起泡劑松醇油用量為240+100 g/t,脫硅捕收劑為自主研發(fā)的多胺類組合捕收劑,用量為160 g/t,試驗(yàn)結(jié)果見表3。
從表3可知,隨著磨礦細(xì)度的提高,鋁土礦粗精礦Al2O3品位先上升后下降,Al2O3回收率呈先快后慢的上升趨勢(shì),S含量和SiO2含量均先下降后上升;當(dāng)磨礦細(xì)度超過(guò)-0.075 mm占77%后,鋁土礦粗精礦Al2O3品位明顯下降、Al2O3回收率上升不再明顯。因此,確定磨礦細(xì)度為-0.075 mm占77%。
2.1.2 脫硫硅捕收劑+起泡劑用量試驗(yàn)
脫硫硅捕收劑+起泡劑用量試驗(yàn)的磨礦細(xì)度為-0.075 mm占77%,碳酸鈉用量為4 kg/t,無(wú)水硫酸銅用量為50 g/t,無(wú)機(jī)高分子聚合硅酸鹽用量為1 000 g/t,藥劑用量試驗(yàn)是在少量多次分段加藥的基礎(chǔ)上進(jìn)行的,試驗(yàn)結(jié)果見表4。
由表4可知,隨著捕收劑+起泡劑用量的增加,鋁土礦粗精礦Al2O3品位上升、回收率下降;SiO2、S含量下降。當(dāng)丁基鈉黃藥+松醇油用量達(dá)到240+100 g/t后,繼續(xù)增加用量,鋁土礦粗精礦硫含量不再下降,同時(shí),鋁土礦粗精礦Al2O3含量上升變得緩慢。因此,確定脫硫粗選的丁基鈉黃藥+松醇油用量為240+100 g/t,多胺類組合捕收劑用量為160 g/t。
2.1.3 礦漿pH試驗(yàn)
礦漿pH試驗(yàn)的磨礦細(xì)度為-0.075 mm占77%,無(wú)水硫酸銅用量為50 g/t,無(wú)機(jī)高分子聚合硅酸鹽用量為1 000 g/t,丁基鈉黃藥+松醇油用量為240+100 g/t,多胺類組合捕收劑用量為160 g/t,礦漿pH(調(diào)整劑為碳酸鈉或鹽酸)試驗(yàn)結(jié)果見表5。
由表5可知,隨著礦漿pH值的增大,鋁土礦粗精礦Al2O3品位下降、回收率微幅上升;SiO2、S含量先上升后下降。綜合考慮,確定礦漿的pH=8.5,對(duì)應(yīng)的碳酸鈉用量為4 kg/t。
2.1.4 無(wú)機(jī)高分子聚合硅酸鹽用量試驗(yàn)
無(wú)機(jī)高分子聚合硅酸鹽用量試驗(yàn)的磨礦細(xì)度為-0.075 mm占77%,碳酸鈉用量為4 kg/t,無(wú)水硫酸銅用量為50 g/t,丁基鈉黃藥+松醇油用量為240+100 g/t,多胺類組合捕收劑用量為160 g/t,試驗(yàn)結(jié)果見表6。
由圖6可知,隨著無(wú)機(jī)高分子聚合硅酸鹽用量的增大,鋁土礦粗精礦Al2O3品位下降、回收率上升,SiO2、S含量上升。綜合考慮,確定粗選的無(wú)機(jī)高分子聚合硅酸鹽用量為1 000 g/t。
2.1.5 無(wú)水硫酸銅用量試驗(yàn)
無(wú)水硫酸銅用量試驗(yàn)的磨礦細(xì)度為-0.075 mm占77%,碳酸鈉用量為4 kg/t,無(wú)機(jī)高分子聚合硅酸鹽用量為1 000 g/t,丁基鈉黃藥+松醇油用量為240+100 g/t,多胺類組合捕收劑用量為160 g/t,試驗(yàn)結(jié)果見表7。
由表7可知,隨著無(wú)水硫酸銅用量的增大,鋁土礦粗精礦Al2O3品位上升、回收率下降,SiO2、S含量也均下降。綜合考慮,反浮選粗選的無(wú)水硫酸銅用量為50 g/t。
在條件試驗(yàn)和開路試驗(yàn)基礎(chǔ)上進(jìn)行了閉路試驗(yàn),試驗(yàn)流程見圖2,結(jié)果見表8。
由表8可知,對(duì)于Al2O3含量為59.79%、S含量為1.82%、SiO2含量為13.06%、鋁硅比為4.58的鋁土礦礦石,采用圖2所示的流程處理,可得到Al2O3含量為65.35%、S含量為0.19%、SiO2含量為9.85%、鋁硅比為6.63、Al2O3回收率為83.47%的鋁土礦精礦,達(dá)到后續(xù)氧化鋁生產(chǎn)所要求的原料品質(zhì)要求。
(1)重慶某低品位高硫鋁土礦石Al2O3含量為59.79%,SiO2含量為13.06%,S含量達(dá)1.82%,鋁硅比為4.58,主要含鋁礦物為一水硬鋁石,一水軟鋁石少量;硅酸鹽礦物種類較復(fù)雜,主要有綠泥石、高嶺石、伊利石和石英等,鐵礦物主要為黃鐵礦和菱鐵礦,鈦礦物主要為銳鈦礦和金紅石,礦石中的硫以黃鐵礦的形態(tài)存在。礦石中高嶺石、伊利石、綠泥石等共生關(guān)系密切,且與一水硬鋁石的嵌布關(guān)系復(fù)雜。
(2)礦石在磨礦細(xì)度為-0.075 mm占77%、以碳酸鈉為pH調(diào)整劑(礦漿pH=8.5),無(wú)水硫酸銅為活化劑,無(wú)機(jī)高分子聚合硅酸鹽為抑制劑,丁基鈉黃藥為脫硫捕收劑,松醇油為起泡劑,自主研發(fā)的多胺類組合藥劑為脫硅捕收劑,采用1粗2掃1精、中礦順序返回流程處理,可獲得Al2O3含量為65.35%、S含量為0.19%、SiO2含量為9.85%、鋁硅比為6.63、Al2O3回收率為83.47%的鋁土礦精礦,達(dá)到后續(xù)氧化鋁生產(chǎn)所要求的原料品質(zhì)要求。