徐 燕,郝偉剛,張 鵬,高丙托
(保定威奕汽車有限公司 河北省汽車減震與密封橡膠產(chǎn)品工程技術(shù)研究中心,河北 保定 072550)
氧化鋅是橡膠工業(yè)中常用的活性劑,與硬脂酸組成硫黃硫化體系的活化體系。在硬脂酸作用下,氧化鋅與促進(jìn)劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成鋅鹽,鋅鹽與多硫分子作用生成多硫鋅鹽,多硫鋅鹽與橡膠大分子反應(yīng)最終完成化學(xué)交聯(lián)。與氧化鋅相比,活性氧化鋅具有粒徑小、比表面積大、硫化活性高的特點(diǎn)。
本工作主要研究氧化鋅與活性氧化鋅對(duì)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)懸置膠料及成品性能的影響。
天然橡膠(NR),TSR-CV60,西雙版納中化橡膠有限公司產(chǎn)品;氧化鋅,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.997,鎮(zhèn)江白水化學(xué)有限公司產(chǎn)品;活性氧化鋅S70,臺(tái)懋實(shí)業(yè)股份有限公司產(chǎn)品;硬脂酸SA1801,嘉里油脂化學(xué)工業(yè)(天津)有限公司產(chǎn)品;偶聯(lián)劑Si69,東營(yíng)市恒益化工有限公司產(chǎn)品。
3 L密煉機(jī)和203.2 mm(8英寸)開煉機(jī),廣東利拿機(jī)械有限公司產(chǎn)品;YM-RH300T-3000CC型注射硫化機(jī),無錫陽(yáng)明橡膠機(jī)械有限公司產(chǎn)品;XW-221型平板硫化機(jī)和MC010-LXS-A型邵氏硬度計(jì),上海嚴(yán)潤(rùn)光機(jī)科技有限公司產(chǎn)品;M2000-FAN型無轉(zhuǎn)子硫化儀、GT-TCS-2000型電腦系統(tǒng)拉力試驗(yàn)機(jī)和GT-7017-EM型老化試驗(yàn)機(jī),高鐵檢測(cè)儀器(東莞)有限公司產(chǎn)品;MTS 200 Hz彈性體試驗(yàn)機(jī),美特斯工業(yè)系統(tǒng)(中國(guó))有限公司產(chǎn)品;MOOG型多通道耐久試驗(yàn)機(jī),蘇州美萊格機(jī)電設(shè)備有限公司產(chǎn)品。
試驗(yàn)配方見表1。
表1 試驗(yàn)配方 份
膠料混煉分兩段,均在密煉機(jī)中進(jìn)行,密煉室初始溫度均為40 ℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速均為32 r·min-1。一段混煉工藝為:生膠→防老劑和氧化鋅等小料→炭黑和凡士林→排膠。膠料在開煉機(jī)(輥距調(diào)至3 mm)上下片后停放24 h;二段混煉工藝為:一段混煉膠→硫化劑和促進(jìn)劑→排膠。膠料在開煉機(jī)(輥距調(diào)至3 mm)上下片后停放16 h。
膠料在平板硫化機(jī)上硫化,強(qiáng)伸試樣硫化條件為160 ℃×8 min,壓縮永久變形試樣硫化條件為160 ℃×12 min。
發(fā)動(dòng)機(jī)懸置在注射硫化機(jī)上硫化,硫化條件為:155~165 ℃/19.6 MPa×(500~600) s,成品如圖1所示。高;隨著活性氧化鋅用量減小,形成的鋅鹽減少,膠料的交聯(lián)密度和抗硫化返原性能降低。
圖1 發(fā)動(dòng)機(jī)懸置成品
2.1.2 物理性能
膠料的物理性能如表3所示。從表3可以看出:與氧化鋅膠料相比,添加等量活性氧化鋅的膠料硬度不變,定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度降低,拉斷伸長(zhǎng)率和壓縮永久變形增大,撕裂強(qiáng)度提高,老化后拉伸強(qiáng)度由降低變?yōu)樘岣撸浑S著活性氧化鋅用量減小,膠料的物理性能總體降低。
表3 膠料的物理性能
1.5.1 成品性能
(1)剛度。靜剛度測(cè)試條件為:試驗(yàn)方向X,負(fù)荷 ±8 000 N,振幅 ±2.0 mm;動(dòng)剛度測(cè)試條件為:試驗(yàn)方向X,頻率 25 Hz,振幅 ±0.5 mm。
(2)阻尼性能。測(cè)試條件為:頻率 25 Hz,振幅±0.1,±0.5,±0.05 mm。
(3)高溫耐久性能。測(cè)試條件為:溫度(85±5) ℃,Z向預(yù)載荷 0 N,頻率 3 Hz;X方向振幅 ±1 500 N,循環(huán)次數(shù) 100萬。合格判定標(biāo)準(zhǔn)為:耐久性能試驗(yàn)前后靜剛度變化率在30%以內(nèi)(耐久性能試驗(yàn)后常溫放置8 h以上做剛度測(cè)試),膠料在受力方向的壓縮永久變形小于3 mm,且無3 mm以上深度的裂紋和剝離等缺陷。
1.5.2 膠料性能
膠料性能測(cè)試按照相應(yīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。
2.1.1 硫化特性
膠料的硫化特性如表2所示。從表2可以看出:與氧化鋅膠料相比,添加等量活性氧化鋅的膠料t10和t90縮短;tF90延長(zhǎng),說明抗硫化返原性能提
表2 膠料的硫化特性(160 °C)
2.2.1 動(dòng)靜剛度
發(fā)動(dòng)機(jī)懸置的動(dòng)靜剛度如表4所示。從表4可以看出,在達(dá)到相同剛度的條件下,采用活性氧化鋅膠料的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置生產(chǎn)效率高于采用氧化鋅膠料的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置。
表4 發(fā)動(dòng)機(jī)懸置的動(dòng)靜剛度
2.2.2 阻尼性能
發(fā)動(dòng)機(jī)懸置的損耗因子(tanδ)如表5所示。從表5可以看出,在不同振幅下,采用氧化鋅膠料的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置tanδ均大于采用活性氧化鋅膠料的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置。作為減震橡膠制品,其主要功能是吸收震源發(fā)出的振動(dòng)能量,特別是阻止振動(dòng)波產(chǎn)生的共振效應(yīng)所導(dǎo)致的同步振動(dòng),減震橡膠制品的減振效果與膠料的阻尼性能密切相關(guān)[1]。這說明采用氧化鋅膠料發(fā)動(dòng)機(jī)懸置的減震性能優(yōu)于采用活性氧化鋅膠料發(fā)動(dòng)機(jī)懸置。
表5 發(fā)動(dòng)機(jī)懸置的tan δ
2.2.3 高溫耐久性能
發(fā)動(dòng)機(jī)懸置的高溫耐久性能如表6所示。從表6可以看出,在相同測(cè)試條件下,采用氧化鋅和活性氧化鋅膠料的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置150萬次屈撓后均未出現(xiàn)裂紋,高溫耐久性能合格。這說明采用氧化鋅與活性氧化鋅的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置在耐久性能方面無明顯差異。
表6 發(fā)動(dòng)機(jī)懸置的高溫耐久性能
(1)與氧化鋅膠料相比,等量活性氧化鋅膠料的t10和t90縮短,抗硫化返原性能提高;隨著活性氧化鋅用量減小,膠料的交聯(lián)密度和抗硫化返原性能降低。
(2)與氧化鋅膠料相比,等量活性氧化鋅膠料定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度降低,拉斷伸長(zhǎng)率和壓縮永久變形增大,撕裂強(qiáng)度和耐熱老化性能提高;隨著活性氧化鋅用量減小,活性氧化鋅膠料的物理性能降低。
(3)在達(dá)到相同剛度的條件下,采用活性氧化鋅膠料的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置生產(chǎn)效率高于氧化鋅膠料的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置。
(4)與采用氧化鋅膠料的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置相比,采用活性氧化鋅的膠料的發(fā)動(dòng)機(jī)懸置減震性能稍差,高溫耐久性能相當(dāng)。