羅定強，李青，劉嘉澍，戴涌

(陜西省食品藥品監(jiān)督檢驗研究院，陜西 西安 710065)

杜仲為杜仲科植物杜仲EucommiaulmoidesOliv.的干燥樹皮。4～6月剝取，刮去粗皮，堆置“發(fā)汗”至內皮呈紫褐色，曬干；飲片規(guī)格有杜仲飲片與鹽杜仲，鹽杜仲為杜仲飲片鹽炙法的加工品，具有補肝腎，強筋骨，安胎的功效[1]，中醫(yī)臨床上主要使用鹽杜仲?！渡褶r本草經》將杜仲列為上品已有2000多年的應用歷史[2]，歷代本草均記載杜仲生品、炮制品均應去粗皮，炮制時應炒至斷絲，例如宋代《太平惠民和劑局方》 記載“……令無絲為度，或只銼碎以姜汁拌炒，令絲絕亦得”[3]。針對性的收集10批杜仲飲片，按切制的類型歸納飲片的切制特點，按現行標準進行檢驗；結合文獻[4-13]，參照現行版藥典金銀花藥材【檢查】項下重金屬及有害元素的限量規(guī)定進行檢測分析[14]，探討不合格元素與杜仲粗皮、去粗皮的飲片之間的關系，為性狀檢驗提供依據。

1 儀器與試藥

M6型原子吸收分光光度計(美國賽默飛世爾公司生產)； MARSX型微波消解儀(美國CEM公司生產)；Satorious型分析天平(德國賽多利斯公司生產)；鉛(Pb,1 000 mg· L-1)、鎘(Cd,1 000 mg· L-1)、銅(Cu,100 mg· L-1)、砷(As,1 000 mg· L-1)、汞(Hg,1 000 mg· L-1)標準物質溶液均購自于國家標準物質中心，批號分別為GBW08619 13064、GBW08612 13081、GBW080122 12042、GBW08611 13064、GBW08612 13057；黃芪重金屬及有害元素質控樣品批號為 GBW10028(GSB-19)。硝酸為優(yōu)級純(國藥集團化學學試劑有限公司); 水為超純水； 鹽酸為優(yōu)級純(國藥集團化學學試劑有限公司)。

10批杜仲飲片信息見表1。

表1 10批杜仲飲片批號與產地

2 方法與結果

2.1方法市場上流通的杜仲飲片按切制的類型分類，按《中國藥典2015年一部》杜仲來源及【性狀】規(guī)定判定，并按2015年《中國藥典》(四部)附錄Ⅴ D原子吸收分光光度法分析10批樣品中鉛、鎘、銅、砷、汞重金屬及有害元素的限量；參照《中國藥典2015年一部》金銀花【檢查】項下重金屬及有害元素的限度規(guī)定，對其中不合格元素分析粗皮與去粗皮飲片之間的關系。

2.2結果

2.2.1杜仲飲片與鹽杜仲切制類型與檢驗結果 杜仲飲片按現行版藥典規(guī)定規(guī)格分為2種，即杜仲飲片與鹽杜仲。根據市場中流通加工炮制時的切制形狀分為4種類型：竹簾狀杜仲飲片、塊片狀杜仲飲片、絲條狀鹽杜仲、塊片狀鹽杜仲，見圖1。10批樣品性狀檢驗結果見表2。

表2 10批杜仲飲片性狀檢驗結果

2.2.2對10批樣品分析 Pb、Cd、Cu、As、Hg 5種重金屬及有害元素，結果見表3；對Pb元素超出限度的6批樣品進行粗皮、去粗皮飲片測定，結果見表4。質控樣黃芪測定結果見表5。

表3 重金屬及有害元素殘留量測定結果/mg·kg-1

注：方法檢出限Pb 0.04 mg·kg-1，Cd 0.02 mg·kg-1，As 0.01 mg·kg-1，Hg 0.02 mg·kg-1，Cu 1.53 mg·kg-1

表4 粗皮與凈制飲片Pb元素測定結果(n=3)

表5 質控樣黃芪測定結果/mg·kg-1

3 討論

3.1未去粗皮杜仲飲片性狀的判定現行版藥典規(guī)定，杜仲在來源加工時應刮去粗皮；飲片炮制加工時，規(guī)定刮去殘留粗皮。歷代本草記載杜仲應使用8年以上樹皮，加工時除去粗皮。結合文獻報道[15-16]，未去粗皮飲片性狀判定為不合格，既符合現行版藥典規(guī)定，也符合傳承的思想，未去粗皮的原因在于部分生產企業(yè)違規(guī)降低成本，簡化工藝。

3.2竹簾狀杜仲飲片與鹽杜仲的關系中醫(yī)臨床上主要使用鹽杜仲，鹽入腎經，有助入杜仲的益腎作用。因此，鹽杜仲的質量直接關系到臨床療效。切制成竹簾狀的杜仲飲片費時、費力，但是竹簾狀的杜仲飲片在鹽炙時，易觀察到炒制斷絲，炮制出合格的鹽杜仲，保證臨床療效。塊片狀的杜仲飲片在高溫炒制時，不易判斷飲片炒制斷絲，市場調研中發(fā)現，塊片狀的鹽杜仲性狀上易出現折斷后，膠絲彈性好，如生品的現象。

3.3粗皮與凈制后飲片Pb元素的比較文獻資料顯示[17]，杜仲重金屬及有害元素的污染不僅與土壤相關，而且高富集器官依次是葉和根、皮、枝條和樹干。本實驗針對粗皮進行分析，參考2015年《中國藥典》(一部)金銀花【檢查】項下重金屬及有害元素的限度規(guī)定，其中Pb不得過百萬分之五，即5 mg·kg-1。對6批樣品Pb元素超出規(guī)定的飲片，分別刮去粗皮，分析粗皮與凈制后飲片中的Pb元素，實驗中采用黃芪質控樣保證樣品檢測結果，數據顯示不合格樣品的粗皮Pb元素明顯高于凈制后的飲片，而凈制后的竹簾狀杜仲飲片重金屬及有害元素均符合要求，說明粗皮是富集Pb元素的重要部位，也說明了杜仲在來源加工去粗皮的合理性，進一步對未去粗皮的杜仲飲片判定不合格提供了依據。

注：A為竹簾狀杜仲飲片; B為塊片狀杜仲飲片; C為絲條狀鹽杜仲; D為塊片狀鹽杜仲

圖1杜仲飲片切制類型