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        納米In2O3的制備工藝及應(yīng)用進展

        2018-07-19 09:08:28盛源浩
        環(huán)球市場信息導(dǎo)報 2018年13期
        關(guān)鍵詞:氣敏水熱法納米材料

        盛源浩

        In2O3納米材料因其穩(wěn)定、禁帶較寬、導(dǎo)帶性較好等優(yōu)點受到人們廣泛研究,應(yīng)用于光電、光催化、氣敏元件等領(lǐng)域。綜述對In2O3從不同制備工藝及應(yīng)用情況進行了論述,并提出了In2O3在光催化和氣敏性方面的發(fā)展趨勢及努力方向。

        隨著科技的不斷進步,納米材料近年來呈現(xiàn)了日新月異的發(fā)展趨勢。納米材料的表征及分析技術(shù)的革新,使得人們對這種材料的認(rèn)識更加深入。納米材料由于其具有小尺寸效應(yīng)、量子隧穿效應(yīng)等特性,因此催化活性比塊體材料更加優(yōu)異,備受科學(xué)工作者青睞。

        In2O3是一種重要的n型半導(dǎo)體材料,因其具備高可見光透過率、高電導(dǎo)率、催化活性較好等優(yōu)點,在光電、催化劑、氣敏元件等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。本文從In2O3的合成方法,如化學(xué)氣相沉積法、模板法、水熱法等,以及這些方法的應(yīng)用情況和存在的問題進行了論述,并提出了In2O3納米材料的發(fā)展趨勢及努力方向。

        1.納米In203的制備工藝

        1.1化學(xué)氣相沉積法

        化學(xué)氣相沉積法(即CVD方法)指一種或幾種單質(zhì)或化合物作為底物,在適當(dāng)條件下,以氣態(tài)形式發(fā)生反應(yīng),通過冷卻使得產(chǎn)物沉積于沉底上形成目標(biāo)產(chǎn)物的一種工藝,是一種常見的材料制備方法。由于該實驗方法操作簡單,容易控制等優(yōu)點,受到關(guān)注。

        然而由于缺乏前體In2O3,薄膜很難通過具有高蒸氣壓和低分解的材料溫度的熱CVD方法來進行制備。Bloor等在450℃通過氣溶膠輔助化學(xué)方法(AACVD)沉積在玻璃基材上下沉積得到In2O3薄膜,可檢測還原性氣體,如C0、氨氣和氧化性氣體如NO2。Wang等通過低溫金屬有機化學(xué)氣相沉積法制得了In2O3納米顆粒,并研究了10nm厚的含In2O3顆粒層對NOx和02氣體的響應(yīng)。發(fā)現(xiàn)可檢測的最低NOx濃度為200ppb,傳感器性能非常依賴于氣體的分壓和工作狀態(tài)的溫度。傳感器對于200ppm的NOx的響應(yīng)高達104。此外,對02的交叉敏感性非常低,表明In2O3納米顆粒非常適合于選擇性NOx檢測。但是,該方法所需設(shè)備較精密,價格昂貴,成本較高,實際生產(chǎn)中難以推廣。

        1.2模板法

        模板法是一種合成納米材料的有效方法,與一般合成方法相比,無論化學(xué)反應(yīng)體系是液體還是氣態(tài),其反應(yīng)的區(qū)域都能得到有效的控制。其諸多優(yōu)點體現(xiàn)在:可準(zhǔn)確控制目標(biāo)納米材料的尺寸、形貌及性質(zhì);合成與組裝可同步進行并提供納米材料分散性;操作過程較容易。結(jié)果證明,經(jīng)過Ps模板得到的材料呈現(xiàn)空心球狀結(jié)構(gòu),其外壁由更小的納米粒子堆積所形成。

        1.3水熱法

        水熱反應(yīng)是指在高溫、高壓的條件下,在封閉的高壓反應(yīng)釜中進行的化學(xué)反應(yīng)。其特點表現(xiàn)為操作簡單,設(shè)備成本較低,條件可控,所得的納米顆粒的晶相純度高、分散性較好、晶面可控,被認(rèn)為是一種適宜的制備方法,廣泛用于制備納米材料。

        Li等人利用水熱過程中調(diào)控不同溶劑的方法,得到了不同形貌的前驅(qū)體In(OH)3,經(jīng)過高溫煅燒得到了三種結(jié)構(gòu),分別為多孔微球、納米立方體和納米盤。Li等人利用水熱法合成多孔納米一微米立方結(jié)構(gòu)的In2O3。Fu等人在工作中,通過加入六亞甲基四胺,并以In(NO3)3為In源制備出了棒狀的In2O3。

        2.納米ln203的應(yīng)用

        2.1納米In203在光催化領(lǐng)域的應(yīng)用

        hi203是一種寬帶隙的半導(dǎo)體材料,可以被大于帶隙能的吸收光子的能量所激發(fā),產(chǎn)生電子一空穴對,與吸附在表面的底物分別發(fā)生氧化和還原反應(yīng)。目前In2O3在光催化降解等方面已經(jīng)取得了一些成果。Wang等利用水熱法成功制備出胡桃狀的In2O3納米球,可見光降解羅丹明B活性在300min內(nèi)可以降解完全,表現(xiàn)出良好的活性。Wu等通過水熱法結(jié)合熱處理合成出了3D花狀多孔菱形 (rh-In2O3)納米結(jié)構(gòu)。在可見光下,實現(xiàn)光催化降解四環(huán)素,表現(xiàn)出了良好的性能。Zhang等通過P123輔助的溶劑熱過程,制備了體心立方氧化銦(bcc-In2O3)空心微球,表現(xiàn)出較高的光催化降解氣體甲苯的效率。

        2.2納米In2O3在光電領(lǐng)域的應(yīng)用

        In2O3過去在顯示器、太陽能電池等光電器件領(lǐng)域應(yīng)用較廣,對其電學(xué)特性研究較多。近年來,人們開始對其光學(xué)性質(zhì)進行研究,因為氧化銦屬于n型透明半導(dǎo)體氧化物,禁帶寬度較大和電阻率較小,是一種較好的導(dǎo)電材料。人們將其制備成透明導(dǎo)電氧化物(TCO)薄膜而廣泛應(yīng)用于各種光電器件設(shè)備。此外,經(jīng)過摻雜金屬元素,如鈦、鉬等可使得TCO薄膜具有較好的的透光性和導(dǎo)電性。Kang等在研究中,為了改善金屬氧化物在低溫溶液反應(yīng)形成的In2O3薄膜晶體管(TFT),利用硝酸銦膜,暴露于紫外一臭氧30分鐘,然后在200℃退火。研究結(jié)果表明,硝酸銦在處理后發(fā)生冷凝,紫外線臭氧減少了氧空位的數(shù)量,并增加氧化銦膜中金屬一氧一金屬鍵的數(shù)量,使得其電器件性能較高。

        2.3納米In2O3在氣敏傳感器中的應(yīng)用

        In2O3材料存在較多的氧空位和離子間隙,提供了反應(yīng)的活性位以及電子轉(zhuǎn)移通道,且具有高的比表面積,有利于對底物的物理吸附、化學(xué)吸附,這些使得納米In2O3作為氣體傳感材料具備高靈敏度、高響應(yīng)和高選擇性等優(yōu)點,在該氣體傳感器領(lǐng)域取得了一定的進展。Patil等在研究中,通過使用簡單的噴霧熱解法沉積得到立方晶體結(jié)構(gòu)氧化銦(In2O3)厚膜。In2O3膜以0.07M溶液濃度沉積時檢測到的最大傳感器響應(yīng)( Rg/Ra)在150°C時,對于100ppm的N02氣體,為33.45;Shaalan等提出了一種制作氧化銦(In2O3)透明薄膜用于甲烷氣體傳感器的簡單方法。使用銦作為原料以通過簡化的熱蒸發(fā)法引導(dǎo)In2O3膜的沉積膜的透射率(T)高達96%。光學(xué)帶隙(Eg)為3.68eV。制備的薄膜可檢測濃度遠低于爆炸極限的CH4氣體,表現(xiàn)出很好的傳感器響應(yīng)特性和穩(wěn)定性。

        3.結(jié)論與展望

        納米In2O3因其具有高可見光透過率、高電導(dǎo)率、催化活性較好等優(yōu)點,在氣敏元件、光電、催化劑等領(lǐng)域極具應(yīng)用前景。對于材料的合成方面,在制備工藝的選擇上、制備條件的精確控制上,以及在應(yīng)用方面的拓展取得了一定進展,達到了一些效果。但是,目前還存在一些亟待解決的問題,如對高純度的H-In2O3的制備工藝有待進一步提高、如何對納米In2O3材料進行更精準(zhǔn)的調(diào)控、如何提高催化性能等,如何深入研究催化機理及氣敏機理,這些將成為今后重要研究內(nèi)容,需要科研工作者為發(fā)展高性能納米In2O3材料進行進一步研究。

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