詹津輝

（皖西南產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，安徽安慶246052）

本文介紹了一種水相萃取-離子色譜法測(cè)定車用汽油、乙醇汽油以及甲醇汽油中氯離子等無機(jī)陰離子的方法。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 主要儀器與試劑

離子色譜儀，型號(hào)：Dionex ICS-1600，配有柱溫箱、電導(dǎo)檢測(cè)器、自動(dòng)再生抑制器、Chromeleon 7色譜工作站，賽默飛世爾公司；氯化鈉（NaCl），硫酸鈉（Na2SO4），基準(zhǔn)試劑；氫氧化鈉(NaOH)，碳酸鈉（Na2CO3），碳酸氫鈉（NaHCO3），實(shí)測(cè)樣品均為市售；實(shí)驗(yàn)用水為電阻率為18.25MΩ·cm的一級(jí)水。

1.2 參考色譜條件

Dionex IonPac AS23(4×250)色譜分離柱及Dionex IonPac AG23(4×50)保護(hù)柱；淋洗液：4.5 mmol/LNa2CO3+0.8 mmol/LNaHCO3；流速：1.0 mL/min；抑制電流：25 mA；柱溫：35℃；進(jìn)樣體積：25μL。

1.3 分析步驟

稱取適量經(jīng)105℃±2℃干燥至恒重的氯化鈉、硫酸鈉，配制成標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，并經(jīng)適當(dāng)倍數(shù)稀釋成系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。準(zhǔn)確移取50mL樣品（車用汽油、車用乙醇汽油、車用甲醇汽油）至250mL分液漏斗中，用15×3mL的0.01mol/L的NaOH充分振蕩萃取，靜置，收集水層（操作注意：汽油極易揮發(fā)，易燃易爆，應(yīng)遠(yuǎn)離火源，環(huán)境溫度不宜超過20℃），轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶，定容，0.22μm有機(jī)相微孔濾膜過濾測(cè)定，以保留時(shí)間確定峰歸屬，峰面積外標(biāo)法定量。

2 結(jié)果與討論

2.1 水相萃取pH值的影響

以92#車用乙醇汽油（E10）為基體，做不同濃度離子添加水平試驗(yàn)。分別采用純水、0.01、0.05、0.1mol/L NaOH水溶液萃取有機(jī)相后進(jìn)離子色譜測(cè)定（扣除基體和NaOH水溶液空白），考察不同萃取液對(duì)不同濃度離子的提取效率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。

表1 不同萃取劑添加水平試驗(yàn)的回收率

試驗(yàn)結(jié)果表明，低濃度的氯離子在用純水萃取時(shí)，有一定的損失。用0.01 mol/L NaOH替代時(shí)，可提高氯離子的回收率。當(dāng)濃度進(jìn)一步提高后，對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不顯著。

2.2 線性范圍與檢出限

依據(jù)前述實(shí)驗(yàn)步驟，配置標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)離子色譜測(cè)定，繪制工作曲線?？疾炱彤a(chǎn)品中可能含有的無機(jī)陰離子的線性檢出限。離子色譜檢測(cè)方法對(duì)氯離子、硝酸根和硫酸根離子有著良好的線性范圍，檢出限低，靈敏度高。其中對(duì)硫酸根離子可以直接測(cè)定200mg/L的含量。實(shí)際樣品的檢測(cè)，一般不需要在萃取后，再進(jìn)行濃縮或稀釋，可以直接過濾后進(jìn)離子色譜儀測(cè)定。

2.3 實(shí)際樣品精密度與回收率試驗(yàn)

運(yùn)用本方法對(duì)車用汽油（產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)：GB 17930-2016）、車用乙醇汽油（產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)：GB 18351-2015(E10)）、車用甲醇汽油（產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 23799-2009）中氯離子、硝酸根和硫酸根離子含量進(jìn)行測(cè)定；以三種汽油產(chǎn)品為基體，取6次平行檢測(cè)平均結(jié)果為基礎(chǔ)值，添加同等或近似濃度水平的相應(yīng)陰離子，進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)（由于未找到硝酸根和硫酸根離子檢出限含量以上的實(shí)際樣品，此兩種離子的添加水平為2倍檢出限）。計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及回收率，評(píng)價(jià)分析方法的精密度和準(zhǔn)確度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。

表2 樣品測(cè)定、回收率及標(biāo)準(zhǔn)偏差

由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，離子色譜法中測(cè)定汽油產(chǎn)品中氯離子、硫酸根、硝酸根等陰離子的回收率在93.0%～103.0%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大值為2.2，滿足定量分析中關(guān)于精密度與準(zhǔn)確度的要求。

3 結(jié)論

水相萃取，離子色譜法測(cè)定汽油產(chǎn)品中氯離子、硫酸根、硝酸根等陰離子，操作方便快捷、精密度、準(zhǔn)確度符合定量分析要求。由于甲醇、乙醇能與水以任意比互溶，故此法不能用于變性甲醇和變性乙醇燃料中陰離子的檢測(cè)。柴油及生物柴油的粘度相對(duì)較大，萃取振蕩后乳化現(xiàn)象嚴(yán)重，不易分層，需要進(jìn)一步研究?jī)?yōu)化試驗(yàn)條件。