郭瑞，劉艷，楊炳友，匡海學(xué)*

(1.山西中醫(yī)藥大學(xué)，基于炎性反應(yīng)的重大疾病創(chuàng)新藥物山西省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 山西 晉中 030619；2.黑龍江中醫(yī)藥大學(xué)，北藥基礎(chǔ)與應(yīng)用研究省部共建教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，黑龍江中藥及天然藥物藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，黑龍江 哈爾濱 150040)

洋金花為茄科植物白花曼陀羅(DaturametelL.)的干燥花，又名白花曼陀羅、曼陀羅花、山茄子、風(fēng)茄花和大顛茄等。洋金花有較強(qiáng)的生理活性，藥用歷史悠久，應(yīng)用也十分廣泛。2015版《中國(guó)藥典》記載其性溫味辛、有小毒；具平喘止咳、鎮(zhèn)痛解痙、麻醉之功[1]。迄今為止，從洋金花的不同部位分離到的小分子化學(xué)成分超過100個(gè)[2-7]，主要包括：黃酮類、萜類、木脂素類、醉茄內(nèi)酯類、生物堿類等成分。最新研究發(fā)現(xiàn)，洋金花中醉茄內(nèi)酯類成分具有較強(qiáng)的生理活性，為治療銀屑病的主要藥效物質(zhì)基礎(chǔ)[8-9]。近年來(lái)臨床應(yīng)用洋金花制劑治療銀屑病取得了顯著的治療效果[10]。醉茄內(nèi)酯是洋金花治療銀屑病的主要有效物質(zhì)之一，具有抗炎、抗皮膚瘙癢、促進(jìn)皮膚鱗片角化、抗過敏、對(duì)抗有絲分裂等藥理作用，對(duì)體液免疫有一定的抑制作用。醉茄內(nèi)酯類組分、baimantuoluoside B和baimantuoluoside C對(duì)表皮生長(zhǎng)因子(EGF)誘導(dǎo)HaCaT細(xì)胞增殖顯現(xiàn)出很好的抑制作用[11-12]。

目前，關(guān)于洋金花的研究主要集中在干燥花上，但是洋金花存在采收率低、花期長(zhǎng)等問題，而作為其非藥用部位的洋金花葉卻具有產(chǎn)量高且獲取便捷的優(yōu)勢(shì)。但是，洋金花葉卻未加以利用，在采摘花的同時(shí)，都會(huì)有大量的葉被丟棄，造成了極大的資源浪費(fèi)。為了充分地利用資源，發(fā)現(xiàn)新藥，以期找到與花活性相似或更高的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，為洋金花葉藥用價(jià)值的深入研究和洋金花資源的綜合利用提供科學(xué)依據(jù)，越來(lái)越多的研究者開始關(guān)注洋金花葉的生物活性，對(duì)洋金花葉化學(xué)成分的研究也正逐步加深。

洋金花葉為茄科曼陀羅屬植物白曼陀羅(DaturametelL.)的干燥葉。洋金花干燥葉味苦、辛，性溫，有毒，具有鎮(zhèn)咳平喘、止痛拔膿、癰疽瘡癤之功效。民間多用于治療喘息、頑固性潰瘍、外治皮膚瘙癢起水泡等疾病[13-14]?！吨腥A本草》中記載其具有鎮(zhèn)咳平喘、止痛拔膿等功效,主治喘咳、痹痛、脫肛、腳氣、癰疽瘡癤。前人對(duì)洋金花葉的利用多停留在民間驗(yàn)方和粗提物的水平上，例如《現(xiàn)代實(shí)用中藥》中記載到：“治喘息：曼陀羅葉少許，和煙單中，吸其煙”，《現(xiàn)代實(shí)用中藥》中記載到：“葉之浸劑，對(duì)痙攣性咳嗽，喘息，慢性支氣管炎咳嗽有效”。洋金花葉在民間的用途廣泛，甚至在其他國(guó)家和地區(qū)普遍使用。例如在印度，洋金花葉可用于有鎮(zhèn)靜和解痙，將葉煎煮外用可驅(qū)趕蠕蟲。鮮嫩葉可以用于治療女子閉經(jīng)。將鮮葉榨汁或者是把洋金花葉加工成膏狀涂抹到患者腫痛的部位，可以達(dá)到緩解腫痛的效果。在巴基斯坦，混有洋金花葉和石灰的膏狀物外用可以治療疥癬。將混有黑胡椒的洋金花葉做成片劑可用于退燒[15]。

本文對(duì)洋金花葉極性較小的化學(xué)成分展開了研究，對(duì)其95%乙醇提取物的石油醚萃取部位中小極性成分進(jìn)行了GC-MS分析，以期為全面認(rèn)識(shí)洋金花葉的化學(xué)成分和藥理作用提供更多的理論依據(jù)。

1 儀器與材料

1.1 儀器

Agilent 7890A-5975C型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (美國(guó)安捷倫公司)；色譜柱為DB-17msi; 毛細(xì)管柱(60 m×0.25 mm，0.25 μm)；薄層色譜硅膠GF254和柱色譜硅膠(200～300目，青島海洋化工廠)；分析用乙醇、石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯和正丁醇(天津市化學(xué)試劑一廠)。

1.2 材料

洋金花葉于2014年9月采于海南省臨高縣，經(jīng)黑龍江中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院中藥資源教研室樊銳鋒副教授鑒定為白曼陀羅(DaturametelL.)的葉子。原植物標(biāo)本(2014092)存放于黑龍江中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院。

2 方法

2.1 樣品處理

提取和萃取方法:取洋金花的干燥葉10 kg，用3倍量的95%乙醇加熱回流提取3次，每次2 h，合并3次提取液經(jīng)減壓濃縮后得到浸膏，將浸膏用水分散，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，萃取后經(jīng)減壓濃縮分別得到石油醚部位、乙酸乙酯部位、正丁醇部位和水萃取部位共4個(gè)組分。

小極性成分的制備:將石油醚萃取部位(300 g) 進(jìn)行正相硅膠柱層析，用二氯甲烷等度洗脫，收集洗脫液即得到小極性組分。

2.2 GC-MS分析條件

2.2.1 氣相色譜條件

進(jìn)樣口溫度：280℃;程序升溫條件：初溫60℃，保持1 min，程序升溫5℃/min，終溫260℃，保持5 min；載氣：氦氣；流速 1.0 mL/min；進(jìn)樣量1 μL；分流比：10∶1。

2.2.2 質(zhì)譜條件

EI離子源，離子源溫度250℃，電離能70 eV，接口溫度280℃；掃描范圍 m/z：50～600。

3 結(jié)果與分析

對(duì)從洋金花石油醚萃取部位中分離得到的小極性成分進(jìn)行GC-MS分析，其總離子流圖見圖1。通過NIST08. L圖譜庫(kù)自動(dòng)檢索了上述樣品的質(zhì)譜數(shù)據(jù)，將含量低、置信度低的組分舍去不用，得到洋金花葉石油醚小極性部位的組成。從洋金花葉石油醚小極性部位中共鑒定出23個(gè)化合物，其中植物甾醇類的含量達(dá)34.15%，另外，倍半萜類成分(3S,5R,8R)-3,5-二羥基-megastigman-6,7-二烯-9-酮和木脂素類成分異落葉松脂素類成分含量分別達(dá)到10.16%和8.37%。各成分的相對(duì)含量是根據(jù)總離子流圖由計(jì)算機(jī)采用面積百分比法計(jì)算而得，具體結(jié)果見表1。

表1 洋金花葉中小極性成分分析結(jié)果

續(xù)表1

圖1 洋金花葉小極性成分總離子流圖

4 討論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，洋金花葉石油醚提取部位小極性成分主要由脂肪酸、芳香酯、長(zhǎng)鏈烷烴、木脂素、酰胺、倍半萜和植物甾醇等化學(xué)成分組成，部分長(zhǎng)鏈烷烴的引入推測(cè)是在進(jìn)行樣品提取和純化過程中接觸到了塑料器皿，故在分析中將上述引入的雜質(zhì)舍去不用分析。本實(shí)驗(yàn)利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)洋金花葉小極性成分進(jìn)行了初步的分析，為進(jìn)一步全面認(rèn)識(shí)洋金花葉化學(xué)成分和合理開發(fā)利用其資源提供了科學(xué)依據(jù)，進(jìn)而避免資源的浪費(fèi)，實(shí)現(xiàn)資源的最大化利用及可持續(xù)發(fā)展。

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