摘 要:對可降解塑料進行了簡單介紹,介紹了可降解塑料的分類及降解機理,探討了其發(fā)展中存在的問題,并且對可降解塑料的發(fā)展前景進行了分析。
關(guān)鍵詞:可降解塑料;機理;分類;發(fā)展;
一、前言
塑料是一種密度小、強度高、耐腐蝕的高分子材料,被廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國防工業(yè)。然而,隨著塑料應(yīng)用范圍和消費量的日益增大,自然界中的普通塑料制品廢棄物正以每年2500萬噸的速度累積,其中大多數(shù)是一次性包裝用品,它們重量輕、體積大、難以降解,回收利用比較困難且不經(jīng)濟,嚴重威脅和破壞人類和動植物的生存環(huán)境。隨著人類環(huán)保意識的加強,可從源頭解決“白色污染”問題的可降解塑料已越來越受到重視。根據(jù)降解機理,可降解塑料大致分為光降解和生物降解兩大類。光降解塑料在吸收紫外光后可發(fā)生引發(fā)作用,使聚合物分解為較短鏈的碎片,而后在環(huán)境中繼續(xù)氧化分解,最終轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。光降解塑料一般可由普通塑料添加光敏劑共聚合成。隨著全球范圍內(nèi)石油資源的日益短缺以及現(xiàn)代生物技術(shù)的發(fā)展,最具應(yīng)用前景的還是生物降解塑料[1]。
二、分類
降解塑料按降解的環(huán)境條件分類,可分為非(或不完全)生物降解塑料和全生物降解塑料兩大類,包括光降解塑料、熱氧化降解塑料、淀粉基部分生物降解塑料等。
前者是在普通塑料如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)中加入光敏劑、熱氧化劑、生物誘發(fā)劑(如淀粉)等,使一次性塑料制品在完成使用壽命后,加速降解。這些塑料袋的應(yīng)用性能和價格接近普通塑料袋,而且其廢棄物在光、熱、微生物等環(huán)境條件下,也會發(fā)生質(zhì)量劣化、力學(xué)性能下降或部分被微生物吞噬等,但不能在較短時間內(nèi)完全降解成二氧化碳和水。長期跟蹤實驗發(fā)現(xiàn),塑料只要降解破碎成一定程度的小碎片或粉末,不但不會對植物的根系造成危害,還能夠起到疏松土壤的作用。
另一大類為全生物生物降解塑料,包括聚乳酸、脂肪族聚酯、二氧化碳共聚物、聚乙烯醇以及它們與淀粉共混物和塑料合金等,它們的廢棄物能在較短時間完全生物降解,但目前仍處于中試和小批量生產(chǎn)階段,價格比普通塑料高1~10倍,目前較難被市場接受;但從發(fā)展來看,具有光明的前景。所以,從減輕環(huán)境污染、緩解環(huán)境矛盾的角度出發(fā),降解塑料具有一定市場潛力。
目前,國外已采用的光降解技術(shù)有合成型和添加型2種。前者是在烯烴聚合物主鏈上引入光敏基團,后者是在聚合物中添加有光敏作用的化學(xué)助劑?,F(xiàn)對乙烯共聚物類光降解聚合物研究最多。研究表明,聚乙烯降解成相對分子質(zhì)量低于500的低聚物后,可被土壤中的微生物吸收降解,具有較好的環(huán)境安全性。
生物降解塑料是指在自然環(huán)境下通過微生物的生命活動能很快降解的高分子材料。按其降解特性可分為完全生物降解塑料和生物破壞性塑料。按其來源則可分為天然高分子材料、微生物合成材料、化學(xué)合成材料和摻混型材料等。天然高分子型是利用淀粉、纖維素、甲殼質(zhì)、蛋白質(zhì)等天然高分子材料制備的生物降解材料。這類物質(zhì)來源豐富,可完全生物降解,而且產(chǎn)物安全無毒性,日益受到重視。
微生物合成高分子聚合物是由生物發(fā)酵方法制得的一類材料,主要包括微生物聚酯和微生物多糖,其中以前者研究較多。研究發(fā)現(xiàn),目前可用于合成微生物聚酯的細菌約有80多種,發(fā)酵底物主要為C1~5化合物。這類產(chǎn)品有較高的生物分解性,且熱塑性好,易加工成型,但在耐熱和機械強度等性能上還不夠好,而且其成本高,尚未得到良好的應(yīng)用,現(xiàn)正在嘗試改用各種碳源以降低成本[2]。
三、淀粉基塑料的降解機理
(1)生物降解塑料
生物降解塑料是指在一定條件下,在能分泌酵素的微生物(如真菌、霉菌等)作用下可完全生物降解的高分子材料,可分為生物破壞性塑料和完全生物降解塑料。
關(guān)于生物降解塑料的降解機理,一般認為:淀粉塑料中的淀粉首先作為微生物(如細菌和真菌)侵噬,使塑料表面積大大增加;同時,微生物分泌出酶,酶進入聚合物的活性位置發(fā)生作用,導(dǎo)致聚合物強度下降;另一方面,添加的自氧化劑與士壤中的金屬鹽反應(yīng)生成過氧化物,過氧化物可切斷聚合物的分子鏈,而聚合物表面積的增大對此過程又有極大的促進作用,進而使聚合物高分子斷裂為低分子物質(zhì),并進一步被微生物降解為二氧化碳和水。
(2) 光降解塑料
光降解塑料的降解機理是在塑料體系中引入光敏劑、促氧劑等物質(zhì),在光線、熱等自然環(huán)境作用下,使高聚物的鏈被斷裂,分子量下降,從而被微生物吞噬消化,達到降解目的。光降解(光氧化)發(fā)生在有氧,并且光充足、添加催化劑的條件下,像不飽和脂肪酸的金屬鹽和加成反應(yīng)的親核試劑可使光降解能力增加。
(3)光-生物降解塑料
光降解和生物降解的結(jié)合不僅使材料的降解可控性提高,同時還克服了單純光降解材料在陽光不足或非光照下難降解的問題,也克服了單純淀粉塑料在非微生物環(huán)境中難降解的問題。光降解和生物降解具有協(xié)同效應(yīng),并非是簡單的加合。光-生物降解塑料的降解機理是:淀粉等生物降解劑首先被生物降解,這一過程削弱了高聚物基質(zhì),使高聚物母體變得疏松,增大了表面/體積比;同時,日光、熱、氧、引發(fā)光敏劑、促氧劑等物質(zhì)的光氧化和自氧化作用,導(dǎo)致高聚物的鏈被氧化斷裂,分子量下降并被微生物消化[3]。
四、降解塑料存在問題
生物降解塑料作為高科技生物產(chǎn)品和環(huán)保產(chǎn)品正成為當今世界研究和開發(fā)的熱點。它的發(fā)展可從根本上解決傳統(tǒng)塑料制品對生態(tài)環(huán)境的巨大破壞,對日益枯竭的石油資源是一個補充,充分展示了高新生物技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域的美好前景,具有巨大的發(fā)展?jié)摿ΑH欢覀儽仨氄J識到,生物降解塑料在大規(guī)模應(yīng)用之前必須解決如下問題[1]:
(1)市場應(yīng)用。由于生產(chǎn)可降解塑料的成本偏高,造成其在市場中價格偏高,這樣就給可降解塑料的推廣造成了很大的影響。同時一次性紙制品的迅速崛起也給可降解塑料帶來很大的沖擊。
(2)降解技術(shù)尚不成熟。目前很多的光降解塑料都是在塑料中添加光分解劑或者光敏劑,而這些添加劑對塑料的降解效果受到地理環(huán)境和氣候的影響很大,這樣就很難做到準確控制降解時間,同時,埋地部分和進入垃圾填埋系統(tǒng)部分也很難得到降解。目前有些所謂生物降解塑料是以簡單的物理共混工藝,將淀粉填充到聚乙烯等樹脂內(nèi),雖可加工吹塑成膜,但這種“降解”薄膜,待其內(nèi)所含淀粉被生物降解后,其聚合物骨架在很長時間內(nèi)(約20年)仍有50%殘留量,反而為廢棄塑料的回收加工處理增加了困難。
(3)降解塑料的標準及試驗評價方法。對于降解塑料,世界上尚沒有統(tǒng)一的定義、試驗評價方法、識別標志和產(chǎn)品檢測技術(shù),致使缺乏正確統(tǒng)一的認識和確切的評價,產(chǎn)品市場比較混亂,真假難辯[4]。
五、發(fā)展方向
生物可降解高分子材料因其獨特的性能而具備了良好的發(fā)展前景。以可再生資源研究開發(fā)生物可降解高分子材料是出于對資源與環(huán)境的考慮,目前雖然關(guān)于這方面的研究工作還存在許多尚未解決的問題,但相信隨著科學(xué)發(fā)展,技術(shù)日益進步,材料性能普遍提高,加上公眾環(huán)保意識的進一步增強,可再生資源在生產(chǎn)生物可降解材料方面的利用前景會更加廣闊。加之石油資源日益枯竭,發(fā)展非石油生物降解塑料具有極其深遠的意義[5]。
參考文獻:
[1]朱復(fù)海,孟娟,朱申紅. 生物降解塑料的開發(fā)與應(yīng)用[J].青島建筑工程學(xué)院學(xué)報,2003,24(1):97.
[2]錢伯章,朱建芳. 生物可降解塑料發(fā)展現(xiàn)狀與前景[J].現(xiàn)代化工,2008,28 (11) : 82-87.
作者簡介:
何樂秋,(1995.10.09-),女,滿族,遼寧省錦州市人;職稱:學(xué)生;單位:鄭州大學(xué);研究方向:化學(xué)工程與工藝.