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        三氯異氰尿酸生產(chǎn)合成及應(yīng)用進展

        2018-06-01 11:49:52王旭峰
        中國氯堿 2018年5期
        關(guān)鍵詞:工藝生產(chǎn)

        王旭峰 ,靳 鵬 ,張 遵

        (1.煉焦煤資源開發(fā)及綜合利用國家重點實驗室,河南 平頂山 467000;2.中國平煤神馬集團能源化工研究院,河南 平頂山 467000;3.河南神馬氯堿發(fā)展有限責(zé)任公司,河南 平頂山 467000)

        氯代異氰尿酸類產(chǎn)品的消費量占活性氯化物殺菌劑90%以上,主要用于游泳池、工業(yè)水處理劑、餐具自動清洗劑、漂白劑、日用消毒劑和工業(yè)清洗中[1]。三氯異氰尿酸在氯代異氰尿酸類產(chǎn)品中產(chǎn)量最大,是一種極其重要的N-氯代酰亞胺類化合物[2]。

        與傳統(tǒng)氯化劑(如液氯、漂白粉、漂粉精)相比,三氯異氰尿酸具有有效氯含量高,貯運穩(wěn)定,成型和使用方便,殺菌和漂白力高,在水中釋放有效氯時間長,安全無毒等特點,因此其開發(fā)與研究受到各國的重視。

        1 合成方法

        1.1 傳統(tǒng)工藝

        三氯異氰尿酸的主要合成方法有氯氣法、液體氯化劑法、溶劑法、二氯異氰尿酸鈉深度氯化法等。

        氯氣法是生產(chǎn)三氯異氰尿酸的傳統(tǒng)方法,主要步驟:(1)尿素?zé)崃呀饷摪鄙汕枘蛩?;?)堿溶氰尿酸生成氰尿酸鈉;(3)氯化氰尿酸鈉生成三氯異氰尿酸[3],具體工藝流程示意圖見圖1。

        圖1 氯氣法合成三氯異氰尿酸工藝流程示意圖

        連續(xù)氯化法生產(chǎn)三氯異氰尿酸聯(lián)產(chǎn)二氯異氰尿酸鈉工藝技術(shù)[4]是目前最先進技術(shù),國內(nèi)外企業(yè)普遍采用該工藝。

        1.2 國內(nèi)合成新工藝

        趙運圖[5]等,發(fā)明了一種利用管道式反應(yīng)裝置制備三氯異氰尿酸的方法,反應(yīng)工藝見圖2。具體工藝如下:在第一反應(yīng)釜內(nèi)按比例加入水、氰尿酸干品及碳酸鈣后開啟外循環(huán)泵循環(huán),并由文丘里管吸入氯氣進入管道式反應(yīng)機構(gòu),使碳酸鈣、氰尿酸、水混合漿液經(jīng)管道式反應(yīng)器與氯氣發(fā)生氯化反應(yīng),同時控制反應(yīng)溫度,當(dāng)pH值達到2.4~3.2時停止氯氣通入;將物料打入降溫結(jié)晶反應(yīng)釜中,降溫得三氯異氰尿酸結(jié)晶,再通過離心機分離得三氯異氰尿酸濕品。該方法制備三氯異氰尿酸的工藝氯氣吸收率高、反應(yīng)充分、生產(chǎn)安全,氰尿酸的轉(zhuǎn)化率達到90%以上。

        圖2 管道式反應(yīng)裝置制備三氯異氰尿酸系統(tǒng)圖

        鐘瑛[6]等,針對現(xiàn)有三氯異氰尿酸工藝產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定的缺點,設(shè)計開發(fā)了連續(xù)式管道反應(yīng)器生產(chǎn)三氯異氰尿酸工藝,該工藝設(shè)計將氰尿酸三鈉鹽由泵送至管道反應(yīng)器的入口,與溶解了氯氣的反應(yīng)母液一起進入反應(yīng)器。反應(yīng)完的物料進入沉降槽充分氣液分離,尾氣經(jīng)堿液吸收后排空,產(chǎn)品顆粒在沉降槽底部富集后放出沉降槽,上清液繼續(xù)循環(huán)。反應(yīng)熱由夾套和盤管中的冷卻介質(zhì)帶走。通過考察空速、溫度、反應(yīng)液流速和反應(yīng)器尺寸等因素后,確定的各反應(yīng)條件的最佳范圍:空速4 h-1;溫度10~l5℃;液速0.8~1.0 m/s;管道反應(yīng)器長度5 m。該工藝提高了產(chǎn)品質(zhì)量及生產(chǎn)安全性,減少了“三廢”排放。三氯異氰尿酸連續(xù)化管道反應(yīng)裝置流程圖見圖3。

        董雁如[7]等,提出一種碳酸鈣兩步法制備三氯異氰尿酸的新方法,其反應(yīng)方程式如下:

        預(yù)氯化:2C3N3O3H3+3CaCO3+4Cl2

        =Ca(C3N3O3Cl2)2+2CaCl2+3CO2+3H2O

        深度氯化:Ca(C3N3O3Cl2)2+2Cl2

        =2C3N3O3Cl3+CaCl2

        圖3 三氯異氰尿酸連續(xù)化管道反應(yīng)裝置圖

        預(yù)氯化生成的二氯異氰尿酸鈣在25℃下的溶解度達23 g,因此,在氰尿酸和碳酸鈣懸濁液完全反應(yīng)后溶液變澄清,過濾后可除去原料引入的雜質(zhì),從而獲得精制的二氯異氰尿酸鈣溶液,經(jīng)深度氯化可得白度較高的三氯異氰尿酸產(chǎn)品。該方法解決了傳統(tǒng)工藝中原料雜質(zhì)對產(chǎn)品質(zhì)量的影響,可獲得高質(zhì)量的三氯異氰尿酸產(chǎn)品。在試驗最佳條件下,三氯異氰尿酸收率為88.5%,有效氯90.8%,白度為89.9%,與傳統(tǒng)的一步法相比,白度平均提高了4.0%。

        李嘯風(fēng)[8,9]等,介紹了一種三氯異氰尿酸的制備方法。該法以碳酸鈣作縛酸劑,在金屬離子掩蔽劑和分散劑作用下,將氰尿酸氯化生成二氯異氰尿酸,再用堿配成二氯異氰尿酸懸濁液,然后加入到通氯的水體系,邊通氯邊加料,在低溫、酸性條件下反應(yīng)制備三氯異氰尿酸。該方法既節(jié)省堿,又減少廢鹽水產(chǎn)生;可有效抑制三氯化氮的產(chǎn)生,使三氯異氰尿酸生產(chǎn)工藝更安全,收率更高,成本更低。

        阮積彬[10]等,介紹了一種兩級連續(xù)氯化生產(chǎn)三氯異氰尿酸的方法。該工藝包括一級氯化反應(yīng)和二級氯化反應(yīng),一級反應(yīng)器連續(xù)加入氰尿酸三鈉鹽溶液,二級反應(yīng)釜通入過量的氯氣,一級反應(yīng)系統(tǒng)的噴射泵將二級反應(yīng)釜過量的氯氣吸入一級反應(yīng)器進行氯化反應(yīng),反應(yīng)液溢流進入二級反應(yīng)釜繼續(xù)反應(yīng)生成三氯異氰尿酸。利用一級反應(yīng)器的反應(yīng)溫度控制一級反應(yīng)器內(nèi)物料的氯化反應(yīng)深度和二級反應(yīng)釜的通氯量。該工藝氯化母液量少,反應(yīng)效率高,一級反應(yīng)器排放的氣體中不含氯氣。物料在氯化反應(yīng)系統(tǒng)的停留時間短,有利于減少副反應(yīng),產(chǎn)品有效氯穩(wěn)定在90%以上,收率超過86%。

        2 技術(shù)改進

        近幾年,相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)及科研機構(gòu)的研究人員對三氯異氰尿酸的現(xiàn)有生產(chǎn)工藝做出了大量改進,主要集中在優(yōu)化生產(chǎn)工藝、提高產(chǎn)品質(zhì)量、安全生產(chǎn)、節(jié)能環(huán)保等方面,這些技術(shù)改進推動了整個行業(yè)的發(fā)展進步。

        2.1 工藝改進

        姜菊[11]等,針對內(nèi)蒙古蘭太公司原有三氯異氰尿酸生產(chǎn)工藝進行了改進,改造后三氯異氰尿酸生產(chǎn)工藝由配料、三氯合成、離心、干燥、造粒和三廢處理等組成。

        新工藝配料選用20%燒堿以降低氰尿酸的分解速度;氯化工藝采用釜式連續(xù)吸收、帶有氯化尾氣預(yù)吸收的兩級氯化工藝,實現(xiàn)了連續(xù)操作,同時及時排除氯化過程中產(chǎn)生的三氯化氮,消除安全隱患;采用兩級尾氣吸收氯化尾氣,并重新設(shè)計了尾氣吸收塔,將噴淋塔改為填料塔,延長接觸時間,吸收充分[12];增加干燥噴淋塔、尾氯吸收塔、引風(fēng)機等對粉塵進行收集,減少了粉塵泄漏;母液處理采用氯堿淡鹽水余氯處理工藝—酸化真空脫氯法,即母液與鹽酸混合,回收有效氯后加入堿液處理,消除了環(huán)境污染和安全隱患[13]。技術(shù)改造不僅優(yōu)化了生產(chǎn)工藝流程,解決了三氯異氰尿酸穩(wěn)定生產(chǎn)的安全問題、母液和尾氣污染問題,生產(chǎn)成本和消耗有了大幅度的降低。改造后與當(dāng)前國內(nèi)同類技術(shù)的主要參數(shù)、消耗的對比,見表1。

        表1 改造后與當(dāng)前國內(nèi)同類技術(shù)指標對比

        郭杰[14]等,介紹了一種二氯異氰尿酸鈉和三氯異氰尿酸聯(lián)產(chǎn)新工藝,與傳統(tǒng)聯(lián)產(chǎn)工藝相比,該工藝采用氣氯為氯源直供生產(chǎn)裝置,同時應(yīng)用氰尿酸三鈉鹽與三氯異氰尿酸中和工藝,實現(xiàn)了二氯異氰尿酸鈉和三氯異氰尿酸聯(lián)產(chǎn),中和反應(yīng)中產(chǎn)生的二氯異氰尿酸鈉母液返回三氯異氰尿酸生產(chǎn)系統(tǒng)回收。新工藝解決了原二氯工藝產(chǎn)品質(zhì)量差及二氯異氰尿酸無法連續(xù)生產(chǎn)的難題,使2條生產(chǎn)線變成1條生產(chǎn)線,生產(chǎn)總投資少;工藝路線短,操作簡便,可實現(xiàn)連續(xù)作業(yè);二氯母液部分返回配制三氯懸浮液,剩余送三氯裝置氯化回收三氯,其產(chǎn)生的母液與三氯裝置產(chǎn)生的三氯母液經(jīng)處理后送氯堿廠化鹽使用,實現(xiàn)了廢水的零排放。

        2.2 清潔生產(chǎn)

        目前,在三氯異氰尿酸實際生產(chǎn)中,基本從提高生產(chǎn)中的物料利用率和減少廢棄物排放措施這2方面做文章,以達到節(jié)能、降耗、環(huán)保的目的。三氯異氰尿酸生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢棄物主要有3種,即氯化尾氣、三氯母液和干燥尾氣[15]。有效處理生產(chǎn)廢棄物成為清潔生產(chǎn)的首要問題。

        姜孝先[16]等,對比了幾種國內(nèi)三氯異氰尿酸生產(chǎn)過程中氯氣尾氣的處理工藝后,介紹了一種新的處理工藝,該工藝不需要配備傳統(tǒng)的次氯酸鈉生產(chǎn)二氯異氰尿酸生產(chǎn)線,而采用堿性較強的氰尿酸三鈉鹽溶液吸收氯氣尾氣。運行數(shù)據(jù)表明,該工藝運行穩(wěn)定,噸產(chǎn)品氯氣消耗降低了0.172 t,經(jīng)濟效益明顯。在采用三鈉鹽吸收的內(nèi)蒙古蘭太公司,尾氣排氣筒處氯氣含量達到國標規(guī)定的25 m高空中氯氣含量≤85 mg/L的排放要求[17]。

        王吉國[18]等,在開發(fā)了一種三氯異氰尿酸生產(chǎn)中的氯氣吸收裝置,該裝置包括三級氯氣吸收塔、循環(huán)泵和吸收液儲罐,吸收液通過循環(huán)泵依次經(jīng)各級吸收塔多次吸收后達標排放,吸收液返回儲罐后循環(huán)使用。在三級吸收塔后增加氯氣檢測報警器和自動控制箱,實現(xiàn)了自動控制[19]。通過多級吸收,基本避免了氯氣泄漏事故的發(fā)生,且回收了氯氣,降低了生產(chǎn)成本,減少二次污染,實用性強,具有較好的推廣價值。

        邵長銀[20]等,開發(fā)了一種三氯異氰尿酸生產(chǎn)過程中廢氣廢水的處理方法,該方法利用鹽酸進行脫氯反應(yīng),生成氰尿酸和氯氣,然后氰尿酸返回生產(chǎn)工序,氯氣經(jīng)氰尿酸鈣溶液徹底吸收,剩余二氧化碳經(jīng)堿液吸收生產(chǎn)小蘇打,反應(yīng)中過量的鹽酸溶液加石灰漿生成氯化鈣與原廢水中的氯化鈣混合生產(chǎn)無水氯化鈣。該方法實現(xiàn)了三氯異氰尿酸廢氣廢水的處理,解決了采用氯氣通入氰尿酸、碳酸鈣和水配制成的氰尿酸鈣溶液生產(chǎn)三氯異氰尿酸生產(chǎn)過程中廢水廢氣的排放問題,工藝簡單、易于控制,實現(xiàn)了無廢水廢氣的三氯異氰尿酸的清潔生產(chǎn)工藝。

        李嘯風(fēng)[21]等,以氰尿酸生產(chǎn)中產(chǎn)生的氨氣、二氧化碳及含氯化鈣或氯化鈉的廢水為原料處理氰尿酸工業(yè)廢氣和廢水,其工藝如下:將氨氣通入含氯化鈣或氯化鈉的廢水中,生成含氫氧化銨和氯化鈉或氯化鈣的混合液,再將廢氣二氧化碳通入混合液中,生產(chǎn)氯化銨、碳酸氫鈉或碳酸鈣,根據(jù)溶解度不同分離出碳酸氫鈉或碳酸鈣,然后經(jīng)濃縮結(jié)晶、過濾烘干得氯化銨產(chǎn)品。該方法實現(xiàn)了氰尿酸、二氯異氰尿酸、二氯異氰尿酸鈉、三氯異氰尿酸生產(chǎn)中的氨氣及二氧化碳、廢水中氯化鈣或氯化鈉的綜合利用,使原料循環(huán)利用,既降低了生產(chǎn)成本,又減少了污染。

        張鵬[22]等,在三氯異氰尿酸廢水處理過程中使用石灰石代替燒堿,經(jīng)過近一年的連續(xù)運行,日節(jié)省32%堿約六噸,取得了很好的經(jīng)濟效益。

        2.3 產(chǎn)品質(zhì)量

        針對部分廠家的三氯異氰尿酸白度問題,陳立新[23]通過對部分廠家生產(chǎn)流程的監(jiān)控及統(tǒng)計,分析了影響產(chǎn)品白度的主要因素及解決辦法。經(jīng)分析,三氯化鐵含量是影響產(chǎn)品白度的重要因素,原料生產(chǎn)設(shè)備故障、操作失誤、氰尿酸中含鐵離子均可能使產(chǎn)品中三氯化鐵含量升高,從而降低產(chǎn)品白度;原料水和燒堿中的雜質(zhì)也可導(dǎo)致產(chǎn)品白度降低。針對以上情況,實際生產(chǎn)中必須采取相應(yīng)措施:(1)嚴控原料質(zhì)量關(guān),采用合格原料;(2)定期檢查氯化主釜(主要針對襯鈦釜、搪瓷釜)內(nèi)壁質(zhì),發(fā)現(xiàn)異常及時檢修或更換設(shè)備;(3)制定疏通通氯管的操作規(guī)程并嚴格執(zhí)行。

        姜孝先[24]等,針對三氯異氰尿酸白度指標控制不穩(wěn)定的問題,重點改造了氣流干燥凈化裝置,該裝置包含引風(fēng)機、引風(fēng)管道、空氣過濾器、空氣潔凈室和熱風(fēng)爐,含有多層過濾介質(zhì)和電除塵過濾網(wǎng)的空氣過濾器安裝于空氣潔凈室內(nèi),通過多層過濾介質(zhì)、電除塵過濾網(wǎng)、空氣潔凈室的多重保障來凈化干燥氣流,排除熱風(fēng)爐所蕩起煤灰、塵土進入引風(fēng)系統(tǒng)造成三氯異氰尿酸產(chǎn)品白度下降。該系統(tǒng)裝置簡單,易于操作,可將白度從原來的90%穩(wěn)定到93%。

        盧世顏[25]等,針對三氯異氰尿酸產(chǎn)品中鈉離子含量超標的問題,通過對離心機的進料量、沖洗水量、沖洗水時間和脫水時間的調(diào)整使鈉離子含量降至100 mg/kg以下,隨著三氯異氰尿酸產(chǎn)品鈉離子含量的降低,產(chǎn)品的刺激性氣味減少,有效氯含量提高至90.5%以上。

        2.4 分析方法建立

        李華[26]等,針對硝酸銀滴定法在測定三氯異氰尿酸在水中氯含量時用貴金屬硝酸銀實驗成本高的問題,研究總結(jié)了低濃度硝酸銀測試條件下分析測試結(jié)果準確性和可靠性的變化規(guī)律。實驗將測得的數(shù)據(jù)經(jīng)雙邊和檢驗驗證,AgNO3濃度由高濃度0.1 mol/L變?yōu)榈蜐舛?.01 mol/L時,測定結(jié)果重復(fù)性較好,硝酸銀標準溶液的濃度不低于0.01 mol/L,測定結(jié)果穩(wěn)定可靠。在水產(chǎn)養(yǎng)殖用水中氯含量測定時,AgNO3標準溶液濃度可低至0.0l mol/L進行測定,在降低分析成本的同時減少了化學(xué)污染,保護了生態(tài)環(huán)境。

        周忠云[27]等,在高效液相色譜流動相體系及條件下測定了含氯消毒片中三氯異氰尿酸含量,具體測試條件如下:采用紫外檢測器,流動相為乙腈—磷酸鹽緩沖液(5 mmol/L K2HPO4+5 mmol/L KH2PO4)(5∶95),檢測波長213 nm。測試結(jié)果表明:該方法簡便快速,定量準確,重現(xiàn)性好;其精密度、準確度、線性關(guān)系也較好,符合高效液相色譜測定的要求,可作為以主要成分為三氯異氰尿酸的含氯消毒片的高效液相色譜分析方法。

        段春霞[28]等,針對三氯異氰尿酸市售產(chǎn)品Na+含量的快速檢測要求,利用原子吸收法做出了Na+含量與濃度的工作曲線,其相關(guān)系數(shù)r為0.9993,鈉含量平均回收率為97.86%,相對標準偏差RSD為1.96%。該法靈敏度高、選擇性好、操作簡便、工作曲線穩(wěn)定,選用原子吸收法檢測三氯異氰尿酸產(chǎn)品中Na含量能滿足分析控制需要。

        黃曉蘭[29]等,首次建立了水產(chǎn)品中消毒劑二氯異氰尿酸和三氯異氰尿酸總殘留量的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)測定方法。操作條件如下:水產(chǎn)樣品用乙腈-5%氨水(體積比30∶70)提取,HyperSep RetainAXSPE固相萃取小柱凈化,采用親水作用色譜柱SeQuant ZIC-HILI分離,以(0.1%甲酸+10 mmol/L乙酸銨)水溶液-乙腈體系為流動相進行梯度洗脫,在電噴霧負離子模式下以多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)方式檢測。結(jié)果表明,在0.042~2.4 mg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性良好,相關(guān)系數(shù)大于0.99,在3個不同加標水平下,平均回收率為68%~96%,相對標準偏差(RSD)為5.9%~10.9%,檢出限和定量下限分別為0.015、0.05 mg/kg。通過實際樣品測定驗證,該方法適用于各種水產(chǎn)品中二氯異氰尿酸和三氯異氰尿酸消毒劑殘留量的測定。

        2.5 其他

        另外,在針對三氯異氰尿酸生產(chǎn)過程中的安全問題、節(jié)能降耗等方面也有相關(guān)報道。

        羅建光[30]等,詳細總結(jié)分析了三氯異氰尿酸生產(chǎn)過程中存在的危險因素種類及防范措施,重點闡述了精制、氯化、干燥、尾氣處理、倉儲等工藝過程中的灼燙、中毒、燃爆及儲運危險特性、應(yīng)對措施以及危險化工工藝的控制要點,建議企業(yè)應(yīng)將三氯異氰尿酸納入重大危險源的管理。

        涂飛[31]等,介紹了三氯異氰尿酸原生產(chǎn)工藝中蒸汽冷凝水的回收利用技術(shù)。該技術(shù)通過增設(shè)蒸汽冷凝水回收系統(tǒng)、高熱冷凝水預(yù)熱原料、低熱冷凝水民用、低溫冷凝水的回收作為循環(huán)補水等手段,實現(xiàn)了蒸汽冷凝水的回收利用,提高了冷凝水熱能的利用效率,實現(xiàn)了高效節(jié)能節(jié)水。

        王新可[32]等,改進了三氯異氰尿酸生產(chǎn)中的脫水抽濾裝置,該脫水抽濾裝置包括抽濾槽、氣液分離器和真空泵,抽濾槽外側(cè)安裝有液位顯示計,內(nèi)側(cè)安裝有擋水板,氣液分離器包括一級分離器和二次分離器,經(jīng)過充分的氣液分離,有效避免了三氯異氰尿酸生產(chǎn)過程中尾氣對于泵體和真空系統(tǒng)的損害,延長了泵的壽命,改善了車間環(huán)境,保障了生產(chǎn)的正常運行。

        3 應(yīng)用

        3.1 漁業(yè)應(yīng)用

        三氯異氰尿酸作為海水消毒藥物,具有廣譜抗菌性、殺菌力強、氣味小、穩(wěn)定性好、低價、低毒安全環(huán)保等特點,已廣泛應(yīng)用于水產(chǎn)生物疾病的治療與預(yù)防。

        近幾年實際應(yīng)用報道中用于水產(chǎn)生物的疾病防治實例見表2。

        表2 三氯異氰尿酸對不同水產(chǎn)生物急性毒性效應(yīng)測試結(jié)果

        三氯異氰尿酸是一種極強的氧化劑和氯化劑,對于細菌、病毒、真菌、細菌芽孢均有較強的殺滅作用。綜上試驗結(jié)果表明,三氯異氰尿酸能夠應(yīng)用于大部分防治水產(chǎn)生物細菌性疾病,在正常使用量下可放心使用。

        3.2 生物殺菌

        高春山[39]等,研究了不同消毒劑對水族箱養(yǎng)殖水體中病原微生物的消毒效果,為預(yù)防魚類疫病提供選擇。對比試驗結(jié)果表明,三氯異氰尿酸對水族箱養(yǎng)殖水體消毒,殺菌效果優(yōu)于過氧化氫,與聚維酮碘效果相當(dāng)。

        溫福利[40]等,對比研究了不同抗兔球蟲藥物與消毒劑對家兔養(yǎng)殖中兔球蟲卵囊孢子化過程的抑殺效果。通過對兔球蟲由所屬l7種球蟲亞屬種球蟲卵囊的抑制試驗發(fā)現(xiàn),三氯異氰尿酸作用囊1 h,濃度為40 g/L時,穿孔艾美耳球蟲卵囊孢子化比例大于40%。作用卵囊2 h,濃度為10 g/L時,穿孔艾美耳球蟲囊孢子化比例達35%,隨著藥物濃度增大,孢子化比例呈下降趨勢;作用卵囊4 h,無殘與維氏艾美耳球蟲卵囊孢子化分別在30g/L與40 g/L時卵囊孢子化受到完全抑制??傮w而言,抗球蟲藥物對兔球蟲卵囊體外作用后的孢子化過程抑制效果欠佳,消毒劑具有很好的抑殺效果。

        程儒仿[41],通過對某水產(chǎn)公司羅非魚魚苗大量致死的致病細菌進行分離培養(yǎng)、生理生化測定和電鏡觀察,分離出致病菌--嗜水氣單胞菌。實驗測試了菌毒凈(三氯異氰尿酸工業(yè)品,有效氯為30%)對該致病菌的抑殺濃度,同時使用菌毒凈片劑和粉劑進行了羅非魚暴發(fā)病的防病實驗。結(jié)果顯示:菌毒凈對嗜水氣單胞菌的最小抑菌濃度為6.25 μg/mL,最小殺菌濃度為12.5 μg/mL,安全有效。

        (未完待續(xù))

        昊華能源60萬t/a煤制烯烴項目落戶杭錦旗

        近日,鄂爾多斯市人民政府、杭錦旗人民政府與北京昊華能源股份有限公司簽訂60萬t/a煤制烯烴項目合作框架協(xié)議,總投資約160億元。預(yù)計項目全部建成后年轉(zhuǎn)化煤量達376萬t,年均銷售收入58.3億元,年可實現(xiàn)稅收3.7億元。

        目前,項目規(guī)劃選址等前期事宜正在進行。計劃2018年完成項目法律手續(xù),2019年3月開工建設(shè),預(yù)計2022年建成投產(chǎn)。

        天業(yè)集團聚合工程中心一發(fā)明專利獲授權(quán)

        近日,從國家知識產(chǎn)權(quán)局獲悉,由天業(yè)集團兵團聚合工程中心申報的發(fā)明專利“一種含羥基氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂的制備方法”正式通過實質(zhì)審查,并下發(fā)了“辦理登記手續(xù)通知書”。

        據(jù)介紹,該發(fā)明提出了一種含羥基氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂的制備方法,使用該發(fā)明制造的含羥基氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂,白度高,溶解液無色透明,可應(yīng)用于各種高檔油漆、涂料、粘結(jié)劑等方面。該發(fā)明創(chuàng)造克服了現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)工藝復(fù)雜,操作繁瑣,設(shè)備投入費用昂貴,同時酮類溶劑的使用和回收困難等一系列問題,提高了樹脂質(zhì)量和生產(chǎn)效率。

        據(jù)了解,截止目前,兵團聚合工程中心已經(jīng)累計申請專利33項,其中發(fā)明專利18項,實用新型專利15項,并有9項發(fā)明專利和14項實用新型專利獲得授權(quán)。這些專利成果不僅有助于彰顯了企業(yè)的綜合實力,更有助于提升企業(yè)的競爭力,讓企業(yè)在激烈的市場競爭中立于不敗之地。

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