□ 陶劍恒 賀州市食品藥品檢驗所

六六六和滴滴涕都是有機氯農藥，由于其化學穩(wěn)定性較好、降解難度高，在脂肪組織中積累會導致慢性中毒，對人體健康產生危害。六六六的主要成分是六氯環(huán)已烷，滴滴涕的主要成分是雙對氯苯基三氯乙烷，屬于神經和臟器毒物，雖然已經禁用，但在土壤和水環(huán)境中殘留量較高，容易通過食物鏈產生富集，并進入人體。因此，高效快速準確對食品中的六六六滴滴涕殘留量進行測定十分重要。

1 氣相色譜法優(yōu)化測定試驗

1.1 材料與設備

氣相色譜法測定食品中六六六和滴滴涕殘留量試驗的主要材料包括：（1）標準品六六六，100 μg/mL；（2）標 準 品 滴 滴 涕，100 μg/mL；（3）30～60 ℃的石油醚，純度99.5%；（4）丙酮，純度99.5%；（5）氯化鈉，純度99.5%；（6）正己烷，純度99.5%；（7）乙酸乙酯，純度99.5%；（8）環(huán)己烷，純度99.5%；（9）無水NaSO4。

試驗所用的儀器設備主要包括：安捷倫GC-7890B氣相色譜儀帶電子捕獲檢測器（ECD）、賽多利斯BT125D電子天平、上海漢諾TYXH-II漩渦混合器、德國ELMAS180H超聲波清洗器、九陽JYC-D051豆?jié){機、賽默飛ST16R高速冷凍離心機等。

1.2 測定方法

測定色譜柱為AglientDB-1701，規(guī) 格 為 30 m×0.32 mm×0.25 μm 毛細管柱，進樣口的溫度為292 ℃，柱溫為250 ℃，保持恒溫，檢測器溫度為305 ℃。試驗載氣為氮氣，分流比10:1，氮氣純度為99.99%，流速30 mL/min。在0～4 ℃冰箱中存儲濃度100 μg/mL的六六六和滴滴涕標準液，采用正己烷對其進行逐級稀釋，得到濃度為 1 000、500、200、100、50、20 ng/mL的標準工作液，經過0.22 μm濾膜過濾后，按濃度從低到高提取液1 μL注入色譜儀中進行檢測，得到峰面積和其對應濃度，繪制標準曲線[1]。

2 食品中六六六和滴滴涕殘留量測定方法分析

2.1 試驗結果分析

由于滴滴涕熔點為108～109 ℃，其沸點為260 ℃，而六六六熔點為159～160 ℃，沸點為288 ℃。為保證兩者能夠被迅速氣化，但不分解，因此，進樣口溫度要略微高于288 ℃，但又不能過高，所以試驗選擇進樣口溫度為292 ℃。同理，檢測器溫度在305 ℃時效果最佳。而柱溫則要低于進樣口溫度20～60 ℃，經多次試驗測定，在250 ℃時柱溫最佳。同時，要防止溶劑峰對目標峰產生影響，需要進行分流，經過多次試驗測定，分流比為10:1時效果最佳。經過檢測試驗，氣相色譜法的測定時間為11 min，得到的曲線峰型良好、效果最佳，可以準確測定出六六六和滴滴涕殘留量。

2.2 測定方法比較

在采用優(yōu)化的氣相色譜法的食品測定中，視其樣品種類而定，稱取1～10 g已經處理過的樣品于100 mL玻璃比色管中，誤差控制在0.01 g以內，加入3 mL水和25 mL丙酮。于渦旋混合器高速渦旋混合5 min后，加入3 g氯化鈉，然后加入15 mL石油醚，于超聲波清洗器中超聲10 min、5 000轉離心機離心5 min后，將溶液轉移到250 mL燒杯中，再按以上步驟重復提取一次。合并兩次所得提取液，加入足量的無水NaSO4脫水后，采用水浴法蒸發(fā)近干。然后加入10 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷進行濃縮，反復進行2次后，定容至5 mL。最后將5 mL試樣注入凝膠滲透色譜柱中，采用乙酸乙酯-環(huán)己烷洗脫，濃縮至約1 mL后，采用氮氣吹至近干，最后采用正己烷將其定容到2 mL，經過0.22 μm有機濾膜過濾后，在氣相色譜儀上分析，保留時間定性，外標峰面積定量。

將該測定方法與其他幾種國家標準檢測方法進行比較，包括GB/T5009.19-2008、GB/T5009.162-2008、GB/T5009.146-2008和NY/T761-2008標準檢測方法。比較多次試驗結果，采用該優(yōu)化的氣相色譜法能夠將六六六和滴滴涕完全分離開，得到的峰型良好，能夠達到準確定性和痕量定量測定要求，且分析時間較短，僅需11 min。而在其他幾種方法中，GB/T5009.19-2008和GB/T5009.162-2008方法也能夠實現六六六與滴滴涕的分離，但分析時間較長，均需要55 min以上。GB/T5009.146-2008和NY/T761-2008方法不能將六六六和滴滴涕完全分離，分析時間約30 min[2]。另外，本測定方法采用高速渦旋和超聲混合提取方式，同時，采用重復提取的方法，既極大地縮短了提取時間，又保證了充分完全的提取效果。因此，通過多次試驗后，發(fā)現采用優(yōu)化后的氣相色譜法的檢測效果更好，能夠將準確性影響因素降至最低，且更快速高效。

優(yōu)化方法譜圖如圖1所示。

3 結語

圖1 優(yōu)化方法譜圖

綜上所述，優(yōu)化的氣相色譜法是測定食品中六六六和滴滴涕殘留量十分有效的方法，通過多次加標試驗可得六六六的回收率在97%～102%，RSD為0.29%，滴滴涕的回收率在98%～103%，RSD為0.33%，完全滿足既高效又準確的檢測要求。可以看出優(yōu)化后的氣相色譜法是一種高效、快速準確的測定方法，能夠在各種先進儀器設備的應用下，快速完成測定分析。通過將優(yōu)化后的氣相色譜法與其他幾種標準檢測方法進行比較，可以看出優(yōu)化后的氣相色譜法得到的峰型較好，測定效果更佳，將不利影響因素降至較低，對于開展批量樣品檢測工作具有重要的應用價值。

[1]黎曉燕.氣相色譜法測定土壤中六六六和滴滴涕殘留量[J].云南農業(yè)科技,2017(2):12-15.

[2]任興權,任璐.食品中六六六和滴滴涕檢測方法的優(yōu)化[J].食品研究與開發(fā),2018,39(1):136-140.