亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        柱凈化—分散液液微萃取用于純化富集油田水域中10種多環(huán)芳烴污染物

        2018-05-30 11:33:16李悅崔旭李占超李美璇孫爽汪子明
        分析化學(xué) 2018年5期
        關(guān)鍵詞:多環(huán)芳烴氣相色譜質(zhì)譜

        李悅 崔旭 李占超 李美璇 孫爽 汪子明

        摘 要 采用柱凈化與分散液液微萃取相結(jié)合的樣品前處理方法,在去除油田水域中直鏈烷烴等干擾物的同時(shí),對(duì)多環(huán)芳烴類污染物(PAHs)進(jìn)行純化富集,并利用氣相色譜/質(zhì)譜進(jìn)行分析。分別考察了柱填料的種類、柱填料與上液量的質(zhì)量比、柱流速、萃取劑種類及體積、分散劑種類及體積等對(duì)萃取效率的影響,最終選擇12 g H103大孔樹(shù)脂為柱填料,以柱填料/樣品質(zhì)量比為12:5上樣,在4倍體積/小時(shí)(BV/h)柱流速下過(guò)柱吸附干擾物,洗脫液加入1.00 mL丙酮(分散劑)和15 μL四氯化碳(萃取劑)后進(jìn)行分散液液微萃取2 min。在最優(yōu)條件下,PAHs的富集倍數(shù)為730~1579,檢出限(S/N=3)為1.1~5.3 ng/L,線性范圍為0.01~50 μg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=5)為0.6%~3.4%,回收率為82.6%~104.6%。本方法最大程度地降低了基質(zhì)中干擾物對(duì)分析結(jié)果的影響,提高了方法的準(zhǔn)確性,操作簡(jiǎn)單方便,尤其適用于受污染油田水體的快速分析。

        關(guān)鍵詞 柱凈化; 分散液液微萃?。?氣相色譜/質(zhì)譜; 多環(huán)芳烴

        1 引 言

        多環(huán)芳烴(Polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs)是一種強(qiáng)致癌、致畸、致突變的環(huán)境污染物, 主要來(lái)源于煤、石油、汽車尾氣等含碳有機(jī)物的不完全燃燒[1~4],廣泛存在于大氣和水體中,對(duì)人和動(dòng)物的生命健康造成了嚴(yán)重威脅,因此大多數(shù)國(guó)家對(duì)其含量進(jìn)行了限制規(guī)定。由于大氣和水中的PAHs含量很少,基質(zhì)又比較復(fù)雜,不便于對(duì)其直接進(jìn)行測(cè)定,因此建立一種簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確、快速的樣品前處理方法顯得極為重要[5~7]。

        近年發(fā)展起來(lái)的樣品前處理技術(shù)有基質(zhì)固相分散萃?。∕atrix solid phase dispersive extraction,MSPD)、超聲輔助萃?。║ltrasonic assisted extraction,UAE)、攪拌棒吸附萃?。⊿tir bar sorptive extraction,SBSE)、半透膜萃?。⊿emipermeable membrane device,SPMD)、固相萃取(Solid phase extraction,SPE)、固相微萃?。⊿olid phase microextraction,SPME)、分子印跡技術(shù)(Molecular imprinting technique,MIT)、QuEChERS(Quick, easy, cheap, effective, rugged, safe)技術(shù)、單滴微萃取(Single drop microextraction,SDME)、分散液液微萃?。―ispersive liquid-liquid microextraction,DLLME)等。其中DLLME操作簡(jiǎn)單、用時(shí)短、成本低、富集效率高、環(huán)境友好 [8~10],是由Mohammad等[11]于2006年首次提出, 并將其首先應(yīng)用于水中PAHs的檢測(cè),后又將此方法應(yīng)用于環(huán)境水樣中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)[12]。Sabrina等[13]將電磁攪拌輔助(Magnetic stirring assisted,MSA)-分散液液微萃取與全自動(dòng)在線注射結(jié)合衍生氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用技術(shù)成功應(yīng)用于環(huán)境水樣中的硅烷化試劑的測(cè)定,提高了檢測(cè)的靈敏度和準(zhǔn)確度,并大大縮短了操作時(shí)間,進(jìn)一步發(fā)展了DLLME技術(shù)。Yu等[14]利用PAHs降解菌株研究了大港油田水域中每種降解菌株對(duì)PAHs的去除效率,并用高效液相色譜法測(cè)定了PAHs的降解動(dòng)力學(xué),研究了微生物利用多環(huán)芳烴作為生長(zhǎng)基質(zhì)的能力。目前,DLLME技術(shù)在油田水質(zhì)監(jiān)測(cè)方面的研究還未見(jiàn)報(bào)道。

        大孔吸附樹(shù)脂是一類不含交換基團(tuán)且有大孔結(jié)構(gòu)的高分子吸附樹(shù)脂,具有良好的大孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和很大的比表面積,可以通過(guò)物理作用有選擇地吸附水溶液中的有機(jī)物。其吸附性是依靠分子間范德華力和氫鍵作用,篩選性則是依靠其本身的多孔性結(jié)構(gòu)。它是一種應(yīng)用比較廣泛的吸附分離介質(zhì),具有穩(wěn)定性高、吸附選擇性獨(dú)特、富集效果好、解吸條件溫和、不受無(wú)機(jī)物影響、再生簡(jiǎn)便、使用周期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)[15],廣泛應(yīng)用于工業(yè)脫色[16,17]、抗生素的分離提取[18]、環(huán)境保護(hù)[19]、中草藥的分離純化[20]、廢水處理[21]等領(lǐng)域,是一類良好的柱凈化填充材料。目前,大孔吸附樹(shù)脂在油田水體吸附處理方面報(bào)道較少,因此本研究利用大孔吸附樹(shù)脂對(duì)分析物及干擾物的吸附選擇性,將大孔吸附樹(shù)脂作為柱凈化填充材料, 與DLLME技術(shù)相結(jié)合,建立一種新的樣品前處理技術(shù)。

        本研究基于DLLME技術(shù)的檢測(cè)優(yōu)越性,研究了吉林省松原油田附近的油田水中PAHs污染物,發(fā)現(xiàn)主要含有烷烴類、醛類、酚類、酯類、多環(huán)芳烴類等有機(jī)污染物,且以直鏈烷烴污染物的種類和數(shù)量居多。通過(guò)GC-MS分析發(fā)現(xiàn),由于該環(huán)境水樣基質(zhì)復(fù)雜,如直接利用DLLME萃取水中PAHs污染物時(shí),水中大部分有機(jī)物也一同被萃取,在利用GC-MS測(cè)定時(shí),嚴(yán)重影響PAHs分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。本研究將柱凈化(Column clean up,CCU)與DLLME相結(jié)合,先利用大孔吸附樹(shù)脂去除水中大部分干擾物,再利用DLLME萃取PAHs污染物,所得萃取液直接進(jìn)行GC-MS分析。

        2 實(shí)驗(yàn)部分

        2.1 儀器與試劑

        GCMS-QP2010 Plus氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀、GC-2014氣相色譜儀(FID檢測(cè)器)(日本島津公司);SPH-300A氫氣發(fā)生器、SPB-3全自動(dòng)空氣源、SPN-300氮?dú)獍l(fā)生器(北京中惠普分析技術(shù)研究所);LDZ4-1.2臺(tái)式低速離心機(jī)(北京京立離心機(jī)有限公司);KQ2200E型數(shù)控超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司);DZF-6020型真空干燥箱(上海一恒科技有限公司);SXT-06型索式提取器(上海洪紀(jì)儀器設(shè)備有限公司);DDS-11A數(shù)顯電導(dǎo)率儀(上海雷磁新涇儀器有限公司);BZ19/26凈化柱(25 cm × 2.2 cm I.D.,天玻儀器有限公司)。

        多環(huán)芳烴(混合標(biāo)準(zhǔn)品,含萘(Nap)、二氫苊(Ace)、芴(Flu)、菲(Phe)、熒蒽(Flt)、芘(Pyr)、苯并[a]蒽(BaA)的、苯并[k]熒蒽(BkF)、苯并[a]芘(BaP)、茚并[1,2,3-c,d]芘(InP),均購(gòu)自Sigma-Aldrich公司。四氯化碳、二氯甲烷、乙腈(天津天泰精細(xì)化學(xué)品有限公司);氯仿、丙酮、甲醇、無(wú)水乙醇(北京化工廠);1,1,2,2-四氯乙烷(天津光復(fù)精細(xì)化工有限公司);正己烷(色譜純,天津科密歐化學(xué)試劑有限公司),其余試劑均為分析純;97號(hào)汽油;AB-8大孔吸附樹(shù)脂、D4020大孔吸附樹(shù)脂、H103大孔吸附樹(shù)脂和D751大孔苯乙烯系螯合型離子交換樹(shù)脂(天津南開(kāi)大學(xué)樹(shù)脂有限公司),實(shí)驗(yàn)用水均為純凈水(電導(dǎo)率為26.6 μS/cm)。

        500 mg/L PAHs儲(chǔ)備液:由PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)品以正己烷溶解并稀釋得到,于4℃保存。10 mg/L PAHs工作液:由 PAHs儲(chǔ)備液以正己烷稀釋得到,于4℃保存。

        汽油稀釋液:由97號(hào)汽油與丙酮以1∶1000的體積比稀釋得到,密封保存。

        實(shí)際水樣取自吉林省松原油田附近水域的上游水和下游水,用0.45 μm濾膜(水系)過(guò)濾后, 放置在玻璃瓶中,于4℃儲(chǔ)存?zhèn)溆谩?/p>

        2.2 氣相色譜-質(zhì)譜條件

        2.2.1 氣相色譜條件 DB-5 MS彈性石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm, 0.25 μm,J&W; Scientific公司),進(jìn)樣口溫度290℃,檢測(cè)器溫度280℃,色譜柱初始溫度60℃,保持3 min,然后以10℃/min升至160℃,再以4℃/min升至275℃,并保持10 min,分流進(jìn)樣,載氣為氮?dú)?,分流?0∶1,色譜柱流量1.20 mL/min, 吹掃流量3.0 mL/min,進(jìn)樣量1 μL。

        2.2.2 質(zhì)譜條件 EI電離方式,電離能70 eV,接口溫度280℃,電子倍增器電壓0.8 kV,離子源溫度200℃,全掃描測(cè)定方式的掃描范圍m/z 40~500。

        2.3 柱凈化-分散液液微萃取

        本方法選擇加入汽油稀釋液作為干擾物。移取5.00 mL純凈水于10 mL離心管中,加入20 μL稀釋后的汽油,20 μL 10 mg/L PAHs,混合均勻后,使溶液以4 BV/h的流速經(jīng)過(guò)裝有12 g H103大孔樹(shù)脂的凈化柱,向洗脫液中加入1.00 mL丙酮分散劑和15 μL四氯化碳萃取劑,超聲振蕩2 min后,以4000 r/min離心5 min,得到沉積相的體積(5.0 ± 0.3) μL。用微量進(jìn)樣器移取1 μL沉積相,進(jìn)行GC-MS分析,平行測(cè)定3次。

        3 結(jié)果與討論

        3.1 柱凈化條件優(yōu)化

        樹(shù)脂的空間結(jié)構(gòu)(如孔容、孔徑、粒度、比表面積等)、化合物分子的結(jié)構(gòu)特征(如分子極性、分子體積等)是影響吸附效果的重要參數(shù)。直鏈烷烴是非極性分子,分子間作用力主要表現(xiàn)為色散力,這種作用力很弱且作用范圍很小,僅在分子的表面間發(fā)生作用,并且分子越大,分子間作用力越弱。多環(huán)芳烴是弱極性分子,分子間作用力表現(xiàn)為π-π相互作用,也是弱分子間作用力。因此??衫梅治鑫锖透蓴_物之間微小的極性差異進(jìn)行分離,通過(guò)優(yōu)化并選擇適宜的動(dòng)態(tài)吸附洗脫條件降低樹(shù)脂對(duì)目標(biāo)物的吸附,從而提高回收率及分析的準(zhǔn)確度。

        3.1.1 柱填料種類的選擇 處理廢水常見(jiàn)的吸附材料有無(wú)機(jī)吸附材料(如沸石、蛭石、硅藻土、膨潤(rùn)土、硅膠、活性氧化鋁、分子篩等)、有機(jī)吸附材料(如纖維類吸附劑、樹(shù)脂類吸附劑、殼聚糖類吸附劑等)和碳質(zhì)吸附材料(如活性炭、木炭、草木灰等)。吸附材料的吸附特性取決于其表面的化學(xué)性質(zhì)、孔容、比表面積等參數(shù)。由于大孔吸附樹(shù)脂的合成基質(zhì)是高分子化合物,因此可以根據(jù)需要選擇合適的單體、交聯(lián)劑和制孔劑,對(duì)樹(shù)脂的孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)制,以達(dá)到實(shí)際需要。目前, 樹(shù)脂品種較多,性能較其它吸附材料更為優(yōu)異,在廢水處理方面應(yīng)用廣泛,可長(zhǎng)期再生利用。 因此, 本研究選擇處理廢水常用的大孔吸附樹(shù)脂作為柱凈化的填充材料。

        柱填料的種類主要影響水中雜質(zhì)的去除效果和對(duì)多環(huán)芳烴的吸附率??疾炝薍103大孔樹(shù)脂、D4020大孔樹(shù)脂、AB-8大孔樹(shù)脂、D751大孔苯乙烯系螯合型離子交換樹(shù)脂對(duì)實(shí)際水樣(上游、下游)中直鏈烷烴等有機(jī)污染物的去除效果。鑒于實(shí)際水樣中含有大量直鏈烷烴,而汽油是烷烴混合物,因此本研究選用汽油稀釋液模擬水中的直鏈烷烴干擾物。以上游水樣為例,在5.00 mL上游水樣中加入20 μL 10 mg/L PAHs,經(jīng)過(guò)H103大孔樹(shù)脂凈化柱前后的總離子流圖如圖1所示,未經(jīng)過(guò)柱凈化前,雜質(zhì)干擾嚴(yán)重,尤其在圖中標(biāo)記的3、6、9、10號(hào)峰周圍,雜質(zhì)峰較多,未達(dá)到基線分離;在合適的動(dòng)態(tài)洗脫條件(溶液以4 BV/h的流速經(jīng)過(guò)裝有12 g H103大孔樹(shù)脂的凈化柱)下, 經(jīng)過(guò)柱凈化后,干擾物基本去除,通過(guò)DLLME對(duì)PAHs進(jìn)行富集,富集倍數(shù)達(dá)到730~1579倍。由此可知,H103大孔樹(shù)脂對(duì)水中的有機(jī)污染物有明顯的吸附作用,而對(duì)PAHs吸附作用很弱,因此H103大孔樹(shù)脂可以很好地去除干擾物對(duì)PAHs分析測(cè)定的影響;而其它大孔樹(shù)脂對(duì)水中的有機(jī)污染物的吸附效果不及H103大孔樹(shù)脂。表1中加標(biāo)40 μg/L PAHs的上游水樣經(jīng)過(guò)不同樹(shù)脂的回收率結(jié)果表明,H103大孔樹(shù)脂對(duì)干擾物有較好的吸附,而對(duì)PAHs的吸附較小,這是由H103大孔樹(shù)脂本身結(jié)構(gòu)決定的。雖然D4020大孔樹(shù)脂的吸附性能也較好,但相比之下,本實(shí)驗(yàn)選擇了H103大孔樹(shù)脂作為柱凈化的填料。

        3.1.2 柱填料與上液量質(zhì)量比的選擇 柱填料用量與上液量的質(zhì)量比主要影響水中干擾物的去除效果。當(dāng)上液量一定時(shí),隨著柱填料用量的增加,對(duì)干擾物的吸附效果越好,當(dāng)柱填料達(dá)到一定量時(shí),對(duì)干擾物的吸附不再有明顯效果??疾炝松弦毫繛? mL(含20 μL稀釋后的汽油和20 μL 10 mg/L PAHs),H103大孔樹(shù)脂用量分別為6、8、10、12、14、16、18、20和22 g,即H103大孔樹(shù)脂與上液量的質(zhì)量比分別為6∶5、8∶5、10∶5、12∶5、14∶5、16∶5、18∶5、20∶5和22∶5時(shí)柱凈化的吸附效果,結(jié)果如圖2所示。隨著柱填料增加,對(duì)干擾物的吸附作用越來(lái)越好,當(dāng)柱填料與上液量的質(zhì)量比達(dá)到12∶5時(shí),樹(shù)脂已能去除大部分干擾物,凈化效果較好,故最終選擇柱填料與上液量的質(zhì)量比為12∶5。

        猜你喜歡
        多環(huán)芳烴氣相色譜質(zhì)譜
        氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀在農(nóng)殘檢測(cè)中的應(yīng)用及維護(hù)
        焦油渣和煤瀝青焚燒處置適用工藝探析
        固相萃取—?dú)庀嗌V法測(cè)定農(nóng)田溝渠水中6種有機(jī)磷農(nóng)藥
        氣相色譜法快速分析人唾液中7種短鏈脂肪酸
        吹掃捕集—?dú)庀嗌V法同時(shí)測(cè)定海水中的氟氯烴和六氟化硫
        基于GC/MS聯(lián)用的六種鄰苯二甲酸酯類塑化劑檢測(cè)探討
        海紅對(duì)石油烴的積累與凈化效應(yīng)探析
        吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定水中18種揮發(fā)性有機(jī)物
        蒼耳在PAHs脅迫下的根系響應(yīng)
        徐州市路面塵中多環(huán)芳烴的污染特征分析
        中文字幕一区二区在线看| vr成人片在线播放网站| 亚洲色欲大片AAA无码| 国产高清一区二区三区视频| 国产乱精品女同自线免费| 亚洲国产精品一区二区www| 天堂网www在线资源| 国产女人体一区二区三区| av中文字幕在线直播| 无码爆乳护士让我爽| 精品少妇ay一区二区三区| 精品亚洲一区二区99| 亚洲视频一区二区免费看| 国内精品久久久久伊人av| 天天躁日日躁狠狠躁人妻| 麻豆国产AV网站| 亚洲激情一区二区三区不卡| 国产熟女内射oooo| 亚洲国产毛片| 国产成人久久综合第一区| 日本av一区二区三区视频| 亚洲爆乳精品无码一区二区| 百合av一区二区三区| 亚洲精品国产av成人网| 色婷婷一区二区三区四区成人网| 无码熟妇人妻av在线影片| 久久久高清免费视频| 日本一区二区三区熟女俱乐部 | 国产一区二区三区精品免费av| 中文字幕一区在线观看视频| 国产精品深夜福利免费观看| 国产精品美女主播一区二区| 99久久免费只有精品国产| 亚洲男人天堂2019| 国产最新一区二区三区| 久久夜色精品国产亚洲av动态图| 亚洲av无码1区2区久久| 亚洲中文字幕女同一区二区三区| 蜜桃传媒网站在线观看| 国产台湾无码av片在线观看| 亚洲色偷拍一区二区三区|