王娜

（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局測試中心 烏魯木齊 830026）

1 試驗部分

1.1 儀器及主要試劑

(1)多功能測量儀（梅特勒—托利多生產(chǎn)）,精度±0.1 mV。

(2)氟離子選擇電極飽和甘汞電極。

(3)超聲波清洗器，頻率40 kHz。

(4)離心機：時間可控，轉(zhuǎn)速4 000 r/min。

(5)聚乙烯瓶：100 mL，帶蓋。

(6)聚乙烯燒杯：100 mL。

(7)氫氧化鈉（NaOH）。

(8)鹽酸ρ（HCl）=1.19 g/mL。

(9)檸檬酸三鈉（Na3C6H5O7·2H2O）。

(10)氟化鈉（NaF）：優(yōu)級純，經(jīng)105～110℃烘干2h，干燥冷卻。

(11)鹽酸溶液(1+1)。

(12)氫氧化鈉溶液c（NaOH）=0.2 mol/L。

(13)總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）1.0 mol/L：檸檬酸三鈉緩沖溶液。稱取294 g檸檬酸三鈉于1 000 mL燒杯中，加入約900 mL實驗用水溶解，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至6.0～7.0，貯于聚乙烯瓶中，冷藏可保存7天。

(14)氟標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液ρ(F-)=500 mg/L：購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液ρ(F-)=500 mg/L；或準(zhǔn)確稱取氟化鈉1.1050 g，實驗用水溶解后，轉(zhuǎn)移至1 000 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻，貯于聚乙烯瓶中。

(15)氟標(biāo)準(zhǔn)使用溶液ρ（F-）=50.0 mg/L：準(zhǔn)確移取氟標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液10.00 mL于100 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。

1.2 試驗方法

準(zhǔn)確稱取土壤樣品5.00 g于聚乙烯瓶中，加入50.0 mL去離子水，加蓋，超聲提取30 min，靜置，取上清液于聚乙烯離心管中，離心5～10 min（轉(zhuǎn)速4 000 r/min），待測。隨同試樣做空白實驗。

分別移取 0.00 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.40 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液于50 mL容量瓶中，加入10.0 mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液，以水稀釋至刻度，混勻。從低濃度到高濃度依次將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液轉(zhuǎn)移至聚乙烯燒杯中，插入電極，攪拌，用多功能測量儀校準(zhǔn)曲線。

準(zhǔn)確移取試樣上清液10.0 mL于50 mL容量瓶中，加入10.0 mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液，以水稀釋至刻度，混勻后，測定試樣中水溶性氟化物。

按照與試樣測定相同的方法步驟測定空白試樣。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法檢出限、測定下限

校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應(yīng)的濃度值即為該離子選擇電極法的檢出限。由此法做出方法檢出限為0.48 mg/kg，方法的測定下限是4倍檢出限，即1.8 mg/kg。

2.2 方法精密度和準(zhǔn)確度分析

應(yīng)用本方法對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW07414a,GBW07460，GBW07459)做方法的精密度和準(zhǔn)確度分析，均平行測定6次，計算相應(yīng)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)在1.73%～1.94%之間，測定值的相對誤差(n=6)在-8.0%～-5.6%之間。試驗結(jié)果表明，試驗樣品相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對誤差均在允許范圍內(nèi)，結(jié)果見表1。

2.3 方法加標(biāo)回收率

為進(jìn)一步確定方法的可行性，對3個土壤樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(表2)。加標(biāo)回收率為90%～94%，滿足土壤樣品相關(guān)技術(shù)要求。

2.4 注意事項

測定過程中發(fā)現(xiàn)，應(yīng)注意從以下幾方面來提高該分析方法的準(zhǔn)確度。

表1 方法精密度、準(zhǔn)確度試驗(n=6)

表2 方法加標(biāo)回收率

⑴測定前應(yīng)活化氟電極(可用100 μg/mL F標(biāo)準(zhǔn)溶液活化30 min，然后用水浸洗，直至說明書上的規(guī)定值（一般在去離子水中的電位為-320 mV）。

⑵在測定含F(xiàn)量較高的試樣后，必須用水沖洗氟電極,直至測定的電位值與空白溶液的電位值相接近,以消除記憶效應(yīng)。

⑶工作曲線的線性要好，樣品檢測的強度必須在校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)。

3 結(jié)論

用離子選擇電極法測定土壤樣品中水溶性氟化物含量準(zhǔn)確度高、操作簡單。

[1]馮良機.離子選擇電極法測定土壤樣品中氟化物[J].分析測試.2014，8：143-144.

[2]靖迎春，李玉婕，董鍵，米長虹.土壤中水溶性氟化物及分析方研[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)，1998,17(5)：219-2.

收稿：2018-02-12

2017年1-12月鋰電池產(chǎn)量117894.7萬自然只 同比增長31.25%

2017年1-12月，我國電池制造業(yè)主要產(chǎn)品中，鋰離子電池累計完成產(chǎn)量117894.7萬自然只，累計同比增長31.25%。

一、生產(chǎn)：2017年1-12月，我國電池制造業(yè)主要產(chǎn)品中，鋰離子電池累計完成產(chǎn)量117894.7萬自然只，累計同比增長31.25%。

二、銷售：2017年1-12月，我國電池制造業(yè)累計完成出口交貨值為924.8億元，同比增長18.3%，累計產(chǎn)銷率達(dá)95.5%，同比下降1.7%。

三、效益：在效益方面，2017年1-12月，全國規(guī)模以上電池制造企業(yè)累計主營業(yè)務(wù)收入6538.3億元，同比增長26.45%，實現(xiàn)利潤總額422.3億元，同比增長19.17%。其中鋰離子產(chǎn)品主營業(yè)務(wù)收入3749.3億元，同比34.47%，實現(xiàn)利潤總額285.8億元，同比增長25.8%。