宋 騰，葛志躍

(河南龍宇煤化工有限公司 河南永城 476600)

河南龍宇煤化工有限公司200 kt/a二甲醚生產(chǎn)裝置采用甲醇?xì)庀嗝撍üに嚰夹g(shù)，于2008年年底一次投料試車(chē)成功。通過(guò)近幾年的運(yùn)行探索和創(chuàng)新，成功解決了制約二甲醚生產(chǎn)裝置高負(fù)荷運(yùn)行的問(wèn)題，使裝置可在120%～130%的負(fù)荷下保持穩(wěn)定運(yùn)行。

1 工藝流程

圖1 甲醇?xì)庀嗝撍贫酌压に嚵鞒?/p>

如圖1[1- 2]所示：原料甲醇經(jīng)堿液中和、預(yù)熱后進(jìn)入汽化塔轉(zhuǎn)化為甲醇蒸氣，然后經(jīng)換熱進(jìn)入反應(yīng)器進(jìn)行脫水反應(yīng)；從反應(yīng)器出來(lái)的反應(yīng)氣經(jīng)換熱、冷卻后進(jìn)入粗甲醚儲(chǔ)罐進(jìn)行氣液分離，得到的液相即為粗二甲醚；從粗甲醚儲(chǔ)罐分離得到的氣相主要為H2，CO，CH4，CO2等不凝性氣體以及甲醇和二甲醚蒸氣，經(jīng)冷卻后進(jìn)入洗滌塔用來(lái)自精餾塔的釜液吸收其中的二甲醚和甲醇，得到的吸收尾氣經(jīng)減壓后送火炬系統(tǒng)；從粗甲醚儲(chǔ)罐出來(lái)的粗二甲醚經(jīng)預(yù)熱后送入精餾塔，精餾塔塔頂?shù)玫降亩酌颜魵饨?jīng)冷凝后收集在二甲醚回流罐中，其中一部分作為精餾塔回流液回流，其余作為產(chǎn)品送球罐；從精餾塔塔釜溢流出來(lái)的釜液(主要成分為甲醇和水)進(jìn)入精餾塔釜液貯罐，其中一小部分經(jīng)冷卻后送洗滌塔用作洗滌液，其余作為循環(huán)液送入汽化塔回收未反應(yīng)的甲醇；從汽化塔側(cè)線(xiàn)采出的雜醇經(jīng)冷卻、計(jì)量后送雜醇油罐；汽化塔塔釜廢水經(jīng)換熱、減壓后送入汽提塔，汽提塔塔頂?shù)玫降乃魵夂图状颊魵饨?jīng)冷凝后大部分作為回流液返回汽提塔，少量甲醇送至雜醇油罐，汽提塔塔釜廢水送至界外。

2 高負(fù)荷運(yùn)行中存在的問(wèn)題

二甲醚生產(chǎn)裝置在高負(fù)荷運(yùn)行期間，汽化塔壓差基本維持在35～38 kPa。2016年上半年，在汽化塔負(fù)荷達(dá)到120%以上后，汽化塔壓差達(dá)到45 kPa左右，無(wú)法維持穩(wěn)定運(yùn)行，汽化塔塔盤(pán)積液嚴(yán)重，容易發(fā)生液泛，進(jìn)而出現(xiàn)頂部甲醇汽化不徹底、反應(yīng)器催化劑垮溫現(xiàn)象，給催化劑及裝置的安全穩(wěn)定運(yùn)行帶來(lái)了很大的安全隱患。

3 原因分析

3.1 汽化塔部分塔盤(pán)塌陷、浮閥出現(xiàn)卡塞

二甲醚裝置中的汽化塔屬于板式塔中的浮閥塔。2016年上半年汽化塔在120%負(fù)荷下無(wú)法維持穩(wěn)定運(yùn)行的主要原因是汽化塔精餾段壓差大，造成精餾段塔盤(pán)積液，最終導(dǎo)致帶液至反應(yīng)器引起催化劑垮溫。利用二甲醚裝置短停檢修機(jī)會(huì)對(duì)塔內(nèi)件進(jìn)行檢查，發(fā)現(xiàn)汽化塔精餾段部分塔盤(pán)出現(xiàn)塌陷，部分浮閥出現(xiàn)卡塞，進(jìn)而導(dǎo)致精餾段塔盤(pán)在高負(fù)荷下運(yùn)行時(shí)出現(xiàn)汽液不平衡，塔盤(pán)上積液嚴(yán)重，最終引起精餾段塔盤(pán)壓差增大，從而影響汽化塔的穩(wěn)定操作。

3.2 原料甲醇品質(zhì)差，雜醇含量高

二甲醚裝置汽化塔以粗甲醇為原料，其中含有乙醇、丙醇、丁醇、庚醇等高級(jí)醇。隨著碳鏈的增長(zhǎng)，高級(jí)醇的沸點(diǎn)比甲醇高，容易在汽化塔內(nèi)的塔盤(pán)上積聚，一旦積聚過(guò)多就會(huì)影響塔內(nèi)的汽液平衡，最終導(dǎo)致汽化塔壓差增大并出現(xiàn)液泛。原料粗甲醇中的雜醇含量主要受甲醇合成裝置影響，隨著甲醇合成催化劑使用到后期，粗甲醇中的雜醇含量就會(huì)升高。河南龍宇煤化工有限公司甲醇合成催化劑已使用4年，副反應(yīng)增多，雜醇(乙醇、丙醇、丁醇、庚醇)含量可達(dá)到6 000 mg/m3左右，進(jìn)而影響汽化塔的穩(wěn)定操作。

3.3 精餾塔操作不當(dāng)，再沸器存在內(nèi)漏

高負(fù)荷運(yùn)行時(shí)，精餾塔在操作過(guò)程中曾出現(xiàn)釜液溢流至釜液罐不暢的現(xiàn)象。為避免出現(xiàn)溢流不暢的問(wèn)題，減少了蒸汽用量，雖然解決了問(wèn)題，但由于蒸汽用量的減少致使精餾塔塔釜操作溫度偏低，造成釜液中二甲醚含量增大，此部分釜液返回汽化塔時(shí)，直接導(dǎo)致汽化塔精餾段上升氣量增大，引起汽化塔精餾段出現(xiàn)液泛，從而無(wú)法進(jìn)行高負(fù)荷操作。

此外，精餾塔再沸器存在內(nèi)漏，由于蒸汽側(cè)壓力高于系統(tǒng)操作壓力，致使精餾塔加熱用蒸汽以及冷凝液竄入精餾塔內(nèi)，使釜液中水含量增多。在120%負(fù)荷下正常運(yùn)行時(shí)，送往汽化塔的循環(huán)液量在25 m3/h，但由于再沸器出現(xiàn)內(nèi)漏導(dǎo)致循環(huán)液量增大至30 m3/h。此部分循環(huán)液送往汽化塔后，直接增大了汽化塔提餾段的負(fù)荷，造成汽化塔操作不穩(wěn)定，易發(fā)生液泛。

4 改造措施

4.1 汽化塔部分塔盤(pán)的檢修

針對(duì)汽化塔精餾段部分塔盤(pán)出現(xiàn)的塌陷以及部分浮閥出現(xiàn)卡塞的問(wèn)題，對(duì)精餾段的塔盤(pán)以及循環(huán)液進(jìn)料處的塔盤(pán)進(jìn)行了拆檢，對(duì)塌陷的塔盤(pán)重新進(jìn)行了校正，同時(shí)對(duì)卡塞的浮閥進(jìn)行清理更換，確保浮閥能夠靈活動(dòng)作，從而解決了導(dǎo)致汽化塔精餾段塔盤(pán)在高負(fù)荷下運(yùn)行時(shí)出現(xiàn)的汽液不平衡問(wèn)題。

4.2 針對(duì)原料粗甲醇品質(zhì)問(wèn)題采取的措施

針對(duì)原料粗甲醇中雜醇含量高而影響汽化塔穩(wěn)定操作的問(wèn)題，采取了如下的措施[3]。

(1) 汽化塔內(nèi)共計(jì)有80塊塔盤(pán)，精餾段和提餾段各有40塊塔盤(pán)，為避免雜醇富集而影響裝置的運(yùn)行，原始設(shè)計(jì)時(shí)分別在第66塊、第45塊以及第30塊塔盤(pán)的溢流堰收液槽處設(shè)置有雜醇采出口a，b和c。分析各側(cè)線(xiàn)采出口的雜醇含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)b點(diǎn)的雜醇含量最高，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高時(shí)能達(dá)到15%以上，而a點(diǎn)和c點(diǎn)雜醇含量較低。為此，對(duì)現(xiàn)場(chǎng)各側(cè)線(xiàn)采出口的閥門(mén)開(kāi)度進(jìn)行調(diào)整，確保b點(diǎn)的采出量最大，同時(shí)增大側(cè)線(xiàn)采出總閥的開(kāi)度。根據(jù)調(diào)整結(jié)果，當(dāng)b點(diǎn)采出的雜醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到10%以上時(shí)，汽化塔難以在高負(fù)荷下穩(wěn)定運(yùn)行。

(2) 針對(duì)原料粗甲醇中雜醇含量高的問(wèn)題，通過(guò)優(yōu)化甲醇合成系統(tǒng)的工藝操作參數(shù)以降低粗甲醇中雜醇含量，同時(shí)利用2017年大修機(jī)會(huì)對(duì)甲醇合成催化劑進(jìn)行了更換。目前，粗甲醇中雜醇(乙醇、丙醇、丁醇、庚醇)質(zhì)量濃度控制在1 000 mg/m3以?xún)?nèi)。

4.3 針對(duì)精餾塔操作不當(dāng)以及再沸器內(nèi)漏采取的措施

針對(duì)精餾塔操作不當(dāng)以及再沸器內(nèi)漏的問(wèn)題，采取了如下的措施。

(1) 嚴(yán)格控制塔釜溫度及蒸汽用量，避免溫度過(guò)低導(dǎo)致釜液攜帶二甲醚。對(duì)精餾塔塔釜與釜液罐之間的氣相平衡管線(xiàn)進(jìn)行了增粗改造，同時(shí)在釜液罐上增設(shè)放空泄壓管線(xiàn)至洗滌塔，有效解決了釜液溢流不暢的問(wèn)題。

(2) 利用裝置短停機(jī)會(huì)對(duì)再沸器進(jìn)行了拆檢消漏，同時(shí)根據(jù)再沸器泄漏主要是腐蝕所致，一方面對(duì)系統(tǒng)工藝參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化，另一方面報(bào)備了1臺(tái)不銹鋼換熱器，并利用2017年大修機(jī)會(huì)對(duì)該換熱器進(jìn)行了更換。

5 改造效果

通過(guò)優(yōu)化及改造，目前二甲醚裝置可以在120%～130%負(fù)荷下穩(wěn)定運(yùn)行，汽化塔壓差在36～37 kPa，裝置整體運(yùn)行比較平穩(wěn)。

參考文獻(xiàn)

[1] 唐宏青.甲醇脫水制二甲醚工藝研究[J].中氮肥，2003(4)：11- 14.

[2] 劉征宇.二甲醚的工業(yè)生產(chǎn)及開(kāi)發(fā)[J].化學(xué)工程師，2006(6)：32- 33.

[3] 朱小學(xué)，劉芃，葉秋云，等.氣相法甲醇脫水制二甲醚催化劑的研究開(kāi)發(fā)[J].天然氣化工(C1化學(xué)與化工)，2011(1)：11- 15.