吳瑞紅

[摘 要]采用水提醇沉法從大棗中提取大棗多糖，再用氯化鐵法制備大棗多糖鐵，通過測(cè)定產(chǎn)品中含鐵量來確定最佳制備條件：80℃水浴下，三氯化鐵溶液加入3mL，pH值為9.0時(shí)產(chǎn)品的含鐵量最高達(dá)20.73%；最后通過紅外光譜比較分析發(fā)現(xiàn)，大棗多糖鐵在3200～3500cm-1內(nèi)出現(xiàn)的吸收峰變窄，這是由于大棗多糖中的羥基參與了絡(luò)合反應(yīng)；在500～510cm-1內(nèi)存在Fe-O的伸縮振動(dòng)吸收峰表明鐵核的形成。

[關(guān)鍵詞]水提醇沉；大棗多糖；多糖鐵配合物；紅外光譜

[中圖分類號(hào)]R285.5 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A

全球約25.8%的人口患有貧血，中國的貧血患病率約為20.7%，其中半數(shù)是由缺鐵導(dǎo)致的。目前醫(yī)藥市場(chǎng)中的補(bǔ)鐵劑主要有三類：無機(jī)鐵鹽補(bǔ)鐵劑、小分子有機(jī)鐵鹽補(bǔ)鐵劑，大分子復(fù)合鐵補(bǔ)鐵劑。其中FeCl2、Fe（CO3）2、氨基磷酸鐵鈉等無機(jī)鐵鹽補(bǔ)鐵劑對(duì)胃腸道有明顯的刺激作用，不易被人體吸收而被逐漸淘汰；檸檬酸亞鐵、葡萄糖酸亞鐵、乳酸亞鐵等小分子有機(jī)鐵鹽補(bǔ)鐵劑口感不佳，且由于Fe2+在體內(nèi)產(chǎn)生的內(nèi)源性自由基過氧化細(xì)胞膜脂質(zhì)而損傷細(xì)胞，刺激腸道；第三類大分子復(fù)合鐵補(bǔ)鐵劑如白蛋白鐵、糊精鐵、聚麥芽糖鐵、多糖鐵等對(duì)黏膜、腸道的副作用非常小，且口感不錯(cuò)，成為國內(nèi)外學(xué)者的研究熱點(diǎn)。大棗多糖具有多種生物活性，能與鐵離子結(jié)合后生成大棗多糖鐵，具有補(bǔ)鐵和營養(yǎng)的雙重作用，有望成為生物利用度較高的補(bǔ)鐵劑。實(shí)驗(yàn)利用具有補(bǔ)血作用的大棗為原料，采用水提醇沉法提取大棗多糖，再將大棗多糖與鐵（Ⅲ）絡(luò)合，得到補(bǔ)鐵劑大棗多糖鐵（Ⅲ）復(fù)合物，它作為一種營養(yǎng)型沖服補(bǔ)鐵劑無毒無害、口感好、不刺激、易吸收，可以帶來良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 大棗多糖提取

將大棗粉末于100mL水中在沸水浴中提取，經(jīng)離心、濃縮、醇沉、抽濾、干燥得到大棗多糖。

1.2 大棗多糖鐵的制備

準(zhǔn)確稱取5份1.0g大棗多糖分別于250mL四口燒瓶中，各加入0.25g檸檬酸三鈉與40mL蒸餾水?dāng)嚢枞芙?，在電?dòng)攪拌下于80℃水浴中用兩支恒壓滴液漏斗分別緩緩滴加2mol/L的FeCl3溶液和20%的NaOH溶液，過程中控制反應(yīng)體系pH值，滴加完畢后繼續(xù)在熱水浴中攪拌1.5h，趁熱在離心機(jī)上離心5min后，取上層深紅棕色液體，加入醇沉溶劑95%乙醇的體積為總體積的70%，溶液中將出現(xiàn)紅棕色沉淀物質(zhì)，靜置過夜，使沉淀完全，經(jīng)離心分離、抽濾，自然干燥，得到無定形紅褐色粉末（粗品），再經(jīng)復(fù)溶、醇沉，用KSCN溶液檢測(cè)上清液至無血紅色，證實(shí)無Fe3+后離心分離、抽濾，自然干燥，得到大棗多糖鐵（精品）。

1.3 大棗多糖鐵產(chǎn)品的鐵含量測(cè)定

通過鄰菲啰啉分光光度法推導(dǎo)產(chǎn)品的含鐵量，探討最佳的制備條件。

1.4 三氯化鐵溶液加入量對(duì)產(chǎn)品含鐵量的影響

稱取各1.0g大棗多糖5份，80℃水浴中，加入不同體積的三氯化鐵溶液（1.5mL、2.0mL、2.5mL、3.0mL、3.5mL得到大棗多糖鐵產(chǎn)品。由圖1可以看出隨著三氯化鐵加入量升高，含鐵量逐漸升高，當(dāng)?shù)竭_(dá)最大值時(shí)又慢慢降低，這是因?yàn)楫?dāng)三氯化鐵溶液的量少時(shí)反應(yīng)不充分，含鐵量較低；當(dāng)三氯化鐵溶液加入量為3mL時(shí)含鐵量最高，反應(yīng)最充分；當(dāng)超過3mL后三氯化鐵溶液過多，在堿性條件下會(huì)有Fe（OH）3沉淀生成，使產(chǎn)物的含鐵量降低。

1.5 pH對(duì)產(chǎn)品含鐵量的影響

稱取各1.0g大棗多糖，80℃水浴中，加入3.0mL三氯化鐵溶液，調(diào)節(jié)不同pH（6.0、7.0、8.0、9.0、10.0）得大棗多糖鐵產(chǎn)品。由圖2可以看出隨著pH的增加，含鐵量逐漸上升，但上升到一定值時(shí)又反而下降，這是因?yàn)閜H低時(shí)反應(yīng)不充分，pH較高時(shí)容易形成Fe（OH）3沉淀，不利于大棗多糖與鐵絡(luò)合。故選pH為9。

1.6 溫度對(duì)產(chǎn)品含鐵量的影響

稱取各1.0g大棗多糖分別在不同水?。?0℃、75℃、80℃、85℃、90℃）中，加入3.0mL三氯化鐵溶液，調(diào)pH為9.0得到大棗多糖鐵產(chǎn)品。由圖3可以看出，隨著溫度的升高，含鐵量逐漸升高，當(dāng)溫度為80℃時(shí)又含鐵量又逐漸下降，這是因?yàn)闇囟冗^低時(shí)反應(yīng)不充分，溫度較高時(shí)大棗多糖失活，產(chǎn)量較低，所以含鐵量較低。故選80℃的反應(yīng)溫度。

1.7 紅外光譜表征

由圖4可以看出，在3200～3500cm-1內(nèi)存在一寬吸收峰，屬于大棗多糖中羥基的伸縮振動(dòng)，這是因?yàn)榇髼椂嗵欠肿雍卸鄠€(gè)-OH，而且分子中存在較強(qiáng)的氫鍵；在3200～3500cm-1內(nèi)出現(xiàn)的吸收峰變窄，這是由于大棗多糖中的羥基參與了與鐵的絡(luò)合反應(yīng)；在500～510cm-1內(nèi)存在Fe-O的伸縮振動(dòng)吸收峰表明鐵核的形成。

2 結(jié)語

80℃水浴中1g大棗多糖溶液中緩慢滴加3mL三氯化鐵溶液，調(diào)pH值為9.0，加熱絡(luò)合1.5h后得到大棗多糖鐵1.34g，大棗多糖鐵中含鐵量為20.73%。經(jīng)紅外譜圖發(fā)現(xiàn)在3200～3500cm-1內(nèi)出現(xiàn)的吸收峰變窄，這是由于大棗多糖中的羥基參與了絡(luò)合反應(yīng)；在500～510cm-1內(nèi)存在Fe-O的伸縮振動(dòng)吸收，表明鐵核的形成。此方法工藝簡(jiǎn)單，不破壞多糖鐵活性。制備的大棗多糖鐵含鐵量高，適用于醫(yī)藥市場(chǎng)上補(bǔ)鐵劑的推廣，具有很大的市場(chǎng)潛力和應(yīng)用價(jià)值。

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