張星

中國石化中原油田分公司安全環(huán)保處（技術(shù)監(jiān)督處）（河南 濮陽 457001）

一般認為，天然原油中的有機氯含量很低，不足以引發(fā)煉油設(shè)備的氯腐蝕問題，商品原油中的有機氯化物主要來源于原油開采、生產(chǎn)過程中使用的各種含有有機氯的化學助劑[1]。當原油有機氯含量超過一定標準后，將對下游煉化企業(yè)的常減壓裝置和原油二次加工等設(shè)備產(chǎn)生危害，對安全生產(chǎn)、裝置腐蝕和產(chǎn)品質(zhì)量帶來嚴重影響[2]。原油作為中原油田的主要產(chǎn)品之一，其質(zhì)量的好壞關(guān)系著油田的生存和發(fā)展，而有機氯含量是原油質(zhì)量好壞的重要指標。2017年上半年，油田3個采油廠出現(xiàn)出廠原油有機氯超標現(xiàn)象，雖未造成油田外銷原油有機氯含量超標，但應(yīng)當以此警醒、提高認識、落實責任、從嚴管控，確保外銷原油產(chǎn)品質(zhì)量。

1 中原油田原油有機氯現(xiàn)狀

中原油田目前有自產(chǎn)原油生產(chǎn)廠家6家，年產(chǎn)原油120×104t。

1.1 原油有機氯含量超標定義

原油有機氯含量超標是指在原油生產(chǎn)措施中添加含有有機氯的采油助劑及其他外界因素，導(dǎo)致外銷原油有機氯超標，煉化企業(yè)發(fā)生一系列產(chǎn)品質(zhì)量隱患和安全生產(chǎn)隱患[3]。

中原油田原油生產(chǎn)按照Q/SH 0564—2017《自產(chǎn)原油》標準要求，以有機氯含量≤1.0 mg/kg為質(zhì)量標準，原油有機氯含量由320℃前餾分油中有機氯含量換算得到[4]。

1.2 2017年上半年各采油廠原油有機氯檢測結(jié)果

中原油田配備有原油有機氯檢測用ZWK-2001硫氯分析儀、SBZL-2CL原油蒸餾儀等設(shè)備，按照Q/SH 0564—2017《自產(chǎn)原油》標準進行檢測，2017年上半年共開展原油有機氯監(jiān)督檢測216點次。

通過對比6家采油廠的原油有機氯含量趨勢情況可以看出，中原油田2017年上半年原油有機氯超標情況較多，有機氯含量大于1.0 mg/kg情況45點次，其中采油A廠超標19次，最大值為18.2 mg/kg；采油B廠超標20次，最大值為2.4 mg/kg；采油E廠超標6次，最大值為11.1 mg/kg。

1.3 有機氯超標原因分析

針對2017年上半年油田幾個采油廠出現(xiàn)的原油有機氯含量超標現(xiàn)象，進行了現(xiàn)場摸排，組織管理人員和現(xiàn)場技術(shù)人員進行討論，用關(guān)聯(lián)圖將出廠原油有機氯含量超標的原因進行分析歸納，結(jié)果如圖1所示。

1.4 有機氯超標應(yīng)對措施

圖1 出廠原油有機氯含量超標原因分析關(guān)聯(lián)圖

發(fā)現(xiàn)原油有機氯超標后，立即啟動原油有機氯超標應(yīng)急預(yù)案。以采油A廠為例，2017年4月25日，技術(shù)檢測中心發(fā)現(xiàn)采油A廠文一聯(lián)出廠原油有機氯含量達到1.2 mg/kg，超出控制標準范圍，立即啟動有機氯超標應(yīng)急預(yù)案：①油井停止加藥，對入井化學助劑逐一化驗檢測排查；②將地面井站管網(wǎng)作為重點進行排查，對所有出廠干支線進行檢測排查；③對拉油罐車進行排查，防止罐車留存化學廢液、廢渣；④對生產(chǎn)井、長停井、廢棄井井口流程及閥門防盜情況進行排查，防止因不法分子破壞導(dǎo)致廢液及殘渣進入集輸系統(tǒng)；⑤治保系統(tǒng)對油區(qū)附近化工廠點進行暗訪。為找出2017年3～5月采油A廠出廠原油有機氯含量的異常點，按照時間繪制成I-MR單值控制圖，如圖2所示。

圖2 采油A廠3～5月出廠原油有機氯含量I-MR控制圖

通過圖2可以看出，圖中紅點為有機氯超標異常點，波動巨大，分析原因推斷為非正常超標，立即對現(xiàn)場進行排查。對近期入井的抗CO2緩蝕劑、油基清蠟劑等取樣化驗，有機氯含量均為0，排除了入井化學助劑因素的影響；生產(chǎn)調(diào)度室通過GPS定位系統(tǒng)，調(diào)取系統(tǒng)內(nèi)2017年4月20日～5月1日共10天的拉油罐車行車軌跡圖，未發(fā)現(xiàn)異常情況；采油管理三區(qū)4月30日82#站值班工人巡井時發(fā)現(xiàn)文16-42井場上有車壓的痕跡，現(xiàn)場檢查，發(fā)現(xiàn)井口套管閥門防盜已被破壞，取樣化驗結(jié)果正常，重點對該井進行監(jiān)護；對有過車痕跡的單拉井文209-78、濮深18和濮深18-2、文403-3、文48-7井進行取樣化驗，結(jié)果見表1。文209-78、濮深18和濮深18-2超標嚴重，此次采油A廠出廠原油有機氯超標原因為不法分子將含有有機氯的化工廢液注入原油系統(tǒng)污染所致。

針對外來因素對原油系統(tǒng)污染，采取以下幾項措施控制出廠原油有機氯含量：①實施井口套管閘門防盜加固；②抽調(diào)警力，分片分段走訪摸排，確保井場和井口設(shè)備安全；③強化后半夜的巡邏，采取交叉巡邏的方式進行夜巡；④對油區(qū)主要路口設(shè)卡堵截，防止

表1 采油A廠單拉井原油有機氯含量檢測報表

新的外來因素出現(xiàn)；⑤堅持每天對出廠原油、支線原油有機氯含量進行檢測，確保有異常早發(fā)現(xiàn)、早處理。通過應(yīng)急預(yù)案的實施，有機氯超標得到了有效控制。將采油A廠出廠原油有機氯含量中異常點去除，然后將此次超標前后繪制成I-MR單值控制圖，如圖3所示。

圖3 采油A廠出廠原油有機氯含量超標前后I-MR控制圖

2 中原油田原油有機氯管控措施

2.1 健全防控制度，明確各方職責[5]

工程技術(shù)管理部、安全環(huán)保處、油區(qū)保衛(wèi)處和生產(chǎn)運行管理部共同修訂油田原油有機氯防控管理細則，明確各部門、單位職責，建立起“四級監(jiān)控、兩級預(yù)警、責權(quán)明晰”的防控體系。

2.2 配齊檢測設(shè)備，健全檢測網(wǎng)絡(luò)

各采油廠、油氣儲運中心、石油化工總廠、技術(shù)監(jiān)測中心等單位配備原油有機氯檢測用設(shè)備。各采油廠、油氣儲運中心按照Q/SH 0564—2017《自產(chǎn)原油》標準每天檢測出廠、外輸原油有機氯含量。技術(shù)檢測中心每周檢測各采油廠、柳屯油庫外銷原油有機氯含量。

2.3 加強有機氯檢測比對和人員培訓(xùn)

由技術(shù)檢測中心統(tǒng)一采購標準物質(zhì)，組織開展有機氯檢測實驗室比對。組織全員培訓(xùn)考核，使每位檢測人員能夠獨立操作，達到提升技術(shù)素質(zhì)的目的。

2.4 加強采油、鉆井化學劑檢測

油田印發(fā)加強采油助劑有機氯含量監(jiān)控的通知，明確化學劑在采購入庫和使用前必須進行有機氯檢測，檢驗合格后方可使用。

2.5 強化有機氯危險預(yù)警和應(yīng)急處置

各油氣生產(chǎn)單位、檢驗單位和物資采購部門均建立健全原油有機氯管控和應(yīng)急處置機制。

1）發(fā)現(xiàn)超標，停止使用采油助劑。檢測發(fā)現(xiàn)采油助劑有機氯含量超標，使用單位應(yīng)立即停止使用該產(chǎn)品；物資供應(yīng)處暫停采購、發(fā)放，封存同一廠商生產(chǎn)的同類產(chǎn)品，并追查已發(fā)放產(chǎn)品的去向。

2）接到預(yù)警，立即啟動應(yīng)急預(yù)案。各采油廠檢測發(fā)現(xiàn)或接到原油有機氯超標預(yù)警后，應(yīng)立即啟動應(yīng)急預(yù)案，組織排查原因。

3）檢測超標，立即停止原油外輸。油氣儲運中心檢測到采油廠原油有機氯含量超標，或接到超標預(yù)警后，應(yīng)對外銷原油加密檢測，當因采油廠出廠原油有機氯超標影響油田外銷原油指標時，油氣儲運中心和采油廠共同制定停輸方案，立即停止原油外輸。

4）發(fā)現(xiàn)違法，立即報告。發(fā)現(xiàn)不法分子將含有機氯化工廢液非法注入油井和地面技術(shù)系統(tǒng)的違法行為，立即向公安機關(guān)和本單位綜治保衛(wèi)部門報告。

5）確保正常，方可恢復(fù)正常生產(chǎn)。采油廠及技術(shù)檢測中心同時檢測原油有機氯含量正常后，方可恢復(fù)正常投加相關(guān)采油助劑及恢復(fù)原油外輸。

2.6 將有機氯寫入合同，作為結(jié)算依據(jù)

技術(shù)服務(wù)措施在合同約定和談判記錄中必須有禁用含有機氯采油助劑的條款，作為結(jié)算依據(jù)。

3 結(jié)束語

通過對目前中原油田原油有機氯的現(xiàn)狀分析，以及2017年上半年企業(yè)內(nèi)部的一次原油有機氯超標事件的分析、處理過程，總結(jié)歸納了一套適合油田企業(yè)的原油有機氯管控措施，通過這些措施的實施來保證中原油田外輸原油產(chǎn)品質(zhì)量。

參考文獻：

[1]張 紅.關(guān)于對原油中有機氯監(jiān)測的探討[J].科技致富向?qū)?2014(9):238.

[2]張曉靜.原油中氯化物的來源和分布及控制措施[J].煉油技術(shù)與工程,2004,34(2):14-16.

[3]王振宇,王 征,沈明歡,等.塔河原油中有機氯來源分析和脫除[J].石油煉制與化工.2013,44(4):86-90.

[4]中國石油化工股份有限公司科技部.自產(chǎn)原油:Q/SH 0564—2017[S].北京:中國石化出版社,2013．

[5]張祥兆.關(guān)于油田石油質(zhì)量監(jiān)督的幾點建議[J].中國石油和化工標準與質(zhì)量,2013,33(21):249.