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        廢棄反滲透膜元件的再生方法研究現(xiàn)狀

        2018-04-26 10:29:02羅美蓮
        山東工業(yè)技術(shù) 2018年8期
        關(guān)鍵詞:再生方法

        摘 要:介紹了目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于反滲透膜元件的再生方法,如改性、修復(fù)、拆解清洗等,概述了各再生方法的處理效果,再生膜元件的基本性能以及優(yōu)缺點(diǎn),最后對(duì)未來(lái)廢棄反滲透膜元件的再生方法做了總結(jié)和展望。

        關(guān)鍵詞:廢棄反滲透膜;再生;方法

        DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2018.08.038

        反滲透膜技術(shù)設(shè)備簡(jiǎn)單、容易操作、分離性能好,目前在很多領(lǐng)域如食品行業(yè)和中水回用、海水的淡化除鹽、工業(yè)廢水處理工程等方面都得到廣泛的應(yīng)用,獲得了很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。反滲透膜技術(shù)是指在壓力的驅(qū)動(dòng)下,使得水分子等物質(zhì)透過(guò)反滲透膜元件,成為產(chǎn)水,水中的其他雜質(zhì)如有機(jī)污染物以及鹽類被反滲透膜截留,隨著進(jìn)水排出系統(tǒng),形成反滲透膜的濃水,或者吸附在膜面上。因而在膜表面會(huì)慢慢形成污染層。而反滲透膜面上最初形成的污染層通過(guò)水力沖洗或者化學(xué)清洗能夠清基本洗掉,但隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),膜面各類型污染物的累積以及大部分情況下膜元件并不能得到及時(shí)的清洗,膜元件的性能會(huì)逐漸下降,最終導(dǎo)致膜元件的產(chǎn)水不能達(dá)標(biāo)使用,膜元件也只能廢棄處理。

        一般而言,膜污染導(dǎo)致膜元件的使用壽命約為3年,運(yùn)行良好的、清洗及時(shí)的反滲透系統(tǒng)的膜元件使用時(shí)間可能延長(zhǎng)到5年。因此,每年被廢棄的反滲透膜元件數(shù)以百萬(wàn)計(jì),廢棄的、堆積如山的反滲透膜不僅造成了巨大的環(huán)境污染,而且還浪費(fèi)了資源。因此,學(xué)者們開(kāi)始探究廢棄反滲透膜元件再生的方法,以期降低工程水處理成本并減小對(duì)環(huán)境的污染破壞。目前,廢棄反滲透膜的再生方法主要有改性、修復(fù)、拆解清洗等方法。

        1 廢棄反滲透膜的改性再生方法

        改性再生處理是將膜表面的污染層清洗掉后,對(duì)脫鹽層進(jìn)行淺層氧化處理,保留部分脫鹽性能,使原有的反滲透膜性能蛻變?yōu)榧{濾膜性能[1]。靖大為提出了用NaClO溶液氧化廢棄反滲透膜的表面[1],發(fā)現(xiàn)經(jīng)氧化改性處理后的廢棄反滲透膜,在脫鹽率、產(chǎn)水通量、不同相對(duì)分子質(zhì)量有機(jī)物與不同電價(jià)離子的截留方面,具有與納濾膜相似的特征。改性再生膜元件的脫鹽率可以控制在0~80%,遠(yuǎn)低于反滲透膜;其產(chǎn)水通量可以控制在45~65 L/(m2.h),遠(yuǎn)高于反滲透膜。由于改性膜元件的價(jià)格遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于新反滲透膜元件,因此在一些對(duì)出水水質(zhì)要求相對(duì)較低的水處理環(huán)境中具有很高的使用價(jià)值。

        李寶光等將廢棄聚酰胺反滲透膜元件進(jìn)行化學(xué)清洗后,再用NaClO溶液對(duì)反滲透膜元件的表面進(jìn)行氧化的方法進(jìn)行再生[2],這樣得到的再生膜具備了納濾膜的基本性質(zhì), 在0.3~0.7MPa的低操作壓力下,膜元件產(chǎn)水通量較高,根據(jù)氧化時(shí)間不同,脫鹽率在 0~90%之間。但是經(jīng)NaClO溶液作用后的反滲透膜表面不僅表面光滑度降低,比較粗糙,而且膜表面有大小不一的孔洞,污染物質(zhì)很容易吸附在上面,且使得清洗更加困難。

        連冠楠采用NaClO溶液對(duì)廢棄的聚酰胺卷式反滲透膜元件進(jìn)行氯化降解[3],對(duì)比分析了NaClO溶液不同濃度對(duì)芳香族聚酰胺反滲透膜性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)NaClO溶液的處理強(qiáng)度為36000 ppm/h~ 48000 ppm/h時(shí),氯化降解后的廢棄反滲透膜元件具有納濾性能。而在溫度為25.0℃、壓力差為1.0MPa、NaClO溶液的處理強(qiáng)度為48000 ppm/h時(shí),膜對(duì)NaCl、Na2SO4 溶液的脫除率分別為57.4%和13.8%。

        覃浩律通過(guò)比較KMnO4溶液 、H2O2溶液、NaClO 溶液對(duì)反滲透膜的氧化效果,發(fā)現(xiàn)NaClO 溶液氧化后的膜元件不僅氧化時(shí)間短,而且再生膜具有更好的透水性能和脫鹽率,因此三者相比,NaClO溶液是最佳氧化藥劑[4]。Jose M. Veza將廢棄的反滲透膜的表面用KMnO4溶液進(jìn)行氧化處理,得到脫鹽率能達(dá)到97%的再生膜,但是再生膜的污染周期短、工作壓力高。

        2 廢棄反滲透膜的修復(fù)再生方法

        修復(fù)再生處理是將廢棄反滲透膜表面的污染層進(jìn)行正常清洗后,然后通過(guò)氧化劑徹底氧化反滲透膜的脫鹽層, 然后再在經(jīng)過(guò)氧化處理的反滲透膜材料上重新涂敷一層聚酰胺膜,以使反滲透膜的基本性能得以恢復(fù)。

        覃浩律通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)經(jīng)過(guò)氧化的反滲透膜元件再經(jīng)氨水和膜表面活性劑修復(fù)后[4],修復(fù)后的膜表面與氧化后膜表面相比,表面光滑了許多,孔洞也沒(méi)有了,膜元件相對(duì)也不易受到污染,清洗頻率以及清洗難度都大大降低。一般而言,經(jīng)過(guò)修復(fù)再生后的膜的脫鹽率低于正常新的反滲透膜,但仍可達(dá)約97%,產(chǎn)水流量與超低壓反滲透膜的基本相等。

        3 廢棄反滲透膜的拆卸再生方法

        拆卸再生是指在保證其完整性的前提下,經(jīng)過(guò)拆解、刷洗、重卷、組裝等過(guò)程得到的再生膜元件。拆卸再生不同于之前的兩種方法,必需將膜拆開(kāi),然后去除污染物的方式是直接在膜面進(jìn)行刷洗,然后再通過(guò)藥物對(duì)膜進(jìn)行處理,得到再生膜。江海[5]發(fā)現(xiàn)經(jīng)拆解清洗后,反滲透膜元件雖然完整性良好,但其分離層部分受損。用膠帶纏繞后,反滲透膜元件壓力損失降至約為15~20KPa,因?yàn)槠淦茐牧四ぴ?guī)整的流道結(jié)構(gòu)。但再生膜仍能將懸浮顆粒和膠體物質(zhì)完全截留,且產(chǎn)水 SDI值穩(wěn)定于 1.0以下,比一般超濾膜出水水質(zhì)要好。而將拆卸清洗后的反滲透膜再經(jīng)NaClO溶液以及十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)對(duì)膜的表面進(jìn)行處理后,脫鹽率一般大于60%,甚至有一部分高于85%,其中對(duì)二價(jià)離子脫除率大于80%;基本能夠完全截留分子量大于500的有機(jī)物。而產(chǎn)水量可接近甚至超過(guò)初始水平。

        4 其他再生方法

        有學(xué)者采用正向滲透技術(shù)對(duì)廢棄反滲透膜元件清洗再生,其原理主要是利用滲透壓的作用使?jié)B透液回流以去除膜表面的污染物質(zhì)[6~7]。然而,此方法的作用相對(duì)有限,因?yàn)闈獠顦O化效應(yīng)的存在。俞三傳等人對(duì)廢棄反滲透膜元件進(jìn)行清洗后,再用含胺溶液對(duì)膜元件進(jìn)行改性得到再生膜[8],得到的再生膜仍然具備一定的分離性能,但是再生膜在運(yùn)行時(shí)一旦受到污染,則膜的運(yùn)行性能將大大下降,且難以清洗恢復(fù)。

        同時(shí),辛永光等先用氧化劑對(duì)對(duì)廢棄的膜元件進(jìn)行氧化,再用含胺溶液進(jìn)行處理得到再生膜[9],此法得到的再生膜的使用時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng);同時(shí)還設(shè)計(jì)了一套對(duì)廢棄反滲透膜進(jìn)行改性再生的裝置,但此研究不全面,只做了幾只膜的試驗(yàn),且沒(méi)有研究溫度、時(shí)間、藥液濃度等因素對(duì)再生膜的影響。

        5 結(jié)語(yǔ)

        綜上所述,目前國(guó)內(nèi)外已有部分學(xué)者針對(duì)廢棄反滲透膜元件做了相關(guān)的再生試驗(yàn)研究,使廢棄的膜元件變廢為寶,進(jìn)行再利用。再生膜元件基本具備納濾或者超濾的性能,主要可以應(yīng)用在如脫除大部分有機(jī)物懸浮物、初步脫鹽、脫除大部分細(xì)菌等多種出水水質(zhì)指標(biāo)較低的工藝,其缺點(diǎn)是再生膜一旦污染,則膜元件很難清洗。且目前的試

        (下轉(zhuǎn)第57頁(yè))

        (上接第45頁(yè))

        驗(yàn)研究尚且不夠全面深入,如改性再生方法中對(duì)氧化劑的選擇都是單一的,以后的試驗(yàn)可以將兩種或幾種混合,選擇出較優(yōu)氧化劑組合;修復(fù)法中的修復(fù)溶液也是單一的,未來(lái)可以考慮多種修復(fù)溶液的比較以及混合溶液的修復(fù)效果。而關(guān)于再生膜元件的清洗,則是未來(lái)的重點(diǎn)難點(diǎn)研究?jī)?nèi)容。

        參考文獻(xiàn):

        [1]靖大為,朱建平,李寶光等.氧化改性反滲透膜元件的性能及應(yīng)用[J].工業(yè)水處理,2011,31(02):82-84.

        [2]李保光,靖大為.廢棄反滲透膜元件納濾化的初步分析[J].天津城市建設(shè)學(xué)院學(xué)報(bào),2008,14(04):271-274.

        [3]連冠楠.廢棄聚酰胺反滲透膜納濾功能化及其脫鹽濃縮過(guò)程研究[D].浙江工業(yè)大學(xué),2016.

        [4]覃浩律.廢棄卷式聚酰胺反滲透膜元件的再生及運(yùn)行性能研究[D].長(zhǎng)沙理工大學(xué),2015.

        [5]江海.反滲透膜元件的清洗與再應(yīng)用[J].天津城市建設(shè)學(xué)院,2008.

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        [8]俞三傳,劉梅紅.一種廢棄反滲透膜元件的納濾化再生方法[P].中國(guó)專利:201010574082.2,2011-5-18.

        [9]辛永光,張平,嚴(yán)丹燕等.一種廢棄反滲透膜元件的再生方法及其裝置[P].中國(guó)專利:201110408407.4,2014-1-15.

        基金項(xiàng)目:衡陽(yáng)市科技局項(xiàng)目(水體中代表性污染物對(duì)反滲透膜的污染研究,2015KS25);

        湖南省教育廳科學(xué)研究項(xiàng)目(廢棄反滲透膜元件的再利用與清洗研究,16C0389)

        作者簡(jiǎn)介:羅美蓮(1984-),女,湖南衡陽(yáng)人,碩士研究生,講師,研究方向:水處理技術(shù)。

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