劉詩(shī)哲， 李明豐， 張　樂(lè)， 楊　平， 李大東

(中國(guó)石化 石油化工科學(xué)研究院， 北京 100083)

C8芳烴包括鄰、間、對(duì)二甲苯及乙苯4種異構(gòu)體，主要來(lái)源于煉油廠的催化重整和烴類蒸汽裂解過(guò)程[1]。C8芳烴作為重要的有機(jī)化工原料，不經(jīng)分離即可用于生產(chǎn)調(diào)和汽油和溶劑；而經(jīng)過(guò)反應(yīng)、分離和提純后得到的幾種二甲苯單體，其用途更為廣泛。其中，對(duì)二甲苯是用量最大的二甲苯單體，主要用于生產(chǎn)精對(duì)苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸二甲酯，鄰、間二甲苯分別是生產(chǎn)鄰、間苯二甲酸的原料，這些有機(jī)中間體可用于制造合成纖維、合成樹(shù)脂和染料等[2-3]。因此，通過(guò)異構(gòu)化的方法增產(chǎn)高附加值二甲苯單體是C8芳烴綜合利用的核心技術(shù)[4]。

C8芳烴的臨氫異構(gòu)化反應(yīng)使用雙功能催化劑，即同時(shí)具有酸性和加氫活性的催化劑[5-6]。催化劑的酸性功能由分子篩的酸中心提供[7]，在分子篩上二甲苯的異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理主要有兩種，即分子內(nèi)反應(yīng)機(jī)理和分子間反應(yīng)機(jī)理[8]。對(duì)于孔徑尺寸相對(duì)較小的分子篩(如十元環(huán))來(lái)說(shuō)，二甲苯的異構(gòu)化反應(yīng)幾乎全部通過(guò)分子內(nèi)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行；而對(duì)于孔徑較大的分子篩(如十二元環(huán))，異構(gòu)化反應(yīng)除了通過(guò)分子內(nèi)機(jī)理之外，還會(huì)有一部分按照分子間反應(yīng)機(jī)理發(fā)生[9-11]。因此，分子篩的孔道結(jié)構(gòu)會(huì)對(duì)二甲苯的轉(zhuǎn)化及產(chǎn)物分布產(chǎn)生顯著的影響。催化劑的加氫功能主要由第Ⅷ族貴金屬提供。而相比于貴金屬，過(guò)渡金屬硫化物也具有較高的加氫活性，同時(shí)還有很好的抗硫中毒能力和穩(wěn)定性，被廣泛應(yīng)用于煉油與石化工業(yè)的各種加氫過(guò)程中[12]。

目前，二甲苯異構(gòu)化催化劑的研究大多集中在負(fù)載貴金屬的ZSM-5、MOR或EUO型分子篩催化劑[11,13-14]，而負(fù)載金屬硫化物的分子篩催化劑鮮有報(bào)道。在本研究中，筆者采用幾種不同孔結(jié)構(gòu)的分子篩和過(guò)渡金屬M(fèi)o、Ni的硫化物分別作為雙功能催化劑的酸性和加氫組分，同時(shí)調(diào)變分子篩的加入方式，以鄰二甲苯異構(gòu)化為模型反應(yīng)，考察了分子篩的孔道結(jié)構(gòu)和催化劑制備方法對(duì)鄰二甲苯反應(yīng)過(guò)程的影響。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1　原料和試劑

實(shí)驗(yàn)所用的幾種分子篩，包括EUO、NES、ZSM-5、MOR、Beta和Y型分子篩等均為中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院自制；擬薄水鋁石，工業(yè)級(jí)，中國(guó)石化催化劑長(zhǎng)嶺分公司產(chǎn)品；三氧化鉬(MoO3)，分析純，阿拉丁試劑(上海)有限公司產(chǎn)品；堿式碳酸鎳(NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O)、磷酸(H3PO4)，分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品。

1.2　催化劑制備

首先將幾種不同孔道結(jié)構(gòu)的分子篩進(jìn)行銨交換，然后與擬薄水鋁石粉、助擠劑、黏結(jié)劑等按一定比例混合均勻并擠條成型，經(jīng)120℃干燥3 h、600℃焙燒3 h后得到含分子篩的載體。載體中分子篩與Al2O3質(zhì)量比為1∶9。根據(jù)分子篩類型將載體記為Al2O3-Zeo，Zeo代表分子篩。

催化劑的制備采用孔飽和浸漬法，首先以三氧化鉬、堿式碳酸鎳和磷酸為原料配制一定濃度的浸漬液，浸漬相應(yīng)載體，然后經(jīng)120℃干燥3 h、400℃焙燒3 h后得到催化劑，相應(yīng)的催化劑記為NiMoP/Al2O3-Zeo。

采用上述方法，以Al2O3為載體，在金屬負(fù)載量相同的條件下制備不含分子篩的催化劑NiMoP/Al2O3作為參比。

1.3　催化劑表征

分子篩及催化劑樣品的孔結(jié)構(gòu)和比表面積測(cè)定采用美國(guó)Micromeritics ASAP 2420型自動(dòng)吸附儀，樣品在250℃、1.33 Pa的條件下處理4 h，之后以N2為吸附質(zhì)，于77 K下吸附達(dá)到靜態(tài)平衡。樣品的比表面積、孔體積和孔徑分布分別通過(guò)BET和BJH方法計(jì)算得到。

分子篩及催化劑樣品的晶相分析采用荷蘭Panalytical X’pert衍射儀進(jìn)行，輻射源CuKα(λ=0.154 nm)，管電壓40 kV，掃描范圍2θ為5°～70°，掃描速率4°/min。

分子篩樣品的酸性由美國(guó)BIO-RAD公司FTS3000型傅里葉變換紅外光譜儀進(jìn)行測(cè)定。將樣品壓片后在350℃、10-3Pa的條件下處理1 h，隨后降至室溫吸附吡啶0.5 h，待吸附平衡后分別于200℃和350℃下脫附吡啶0.5 h，樣品冷卻后掃描得到樣品脫附吡啶后的紅外吸收光譜。根據(jù)譜圖中1540 cm-1和1450 cm-1處的吸收峰(分別為B酸和L酸的特征吸收峰)面積，可計(jì)算出相應(yīng)B酸和L酸量。

在我們五千年的歷史文化長(zhǎng)河中，我們的語(yǔ)言文字一直隨著朝代的更迭不斷更新，在不同的歷史環(huán)境下不斷簡(jiǎn)化，變得更加適應(yīng)當(dāng)代文化。因此，語(yǔ)言、文字及文化的誕生繁衍本身就離不開(kāi)歷史，把歷史和語(yǔ)文學(xué)科的結(jié)合教育，培養(yǎng)學(xué)生閱讀的能力，提高語(yǔ)文素養(yǎng)，把深刻厚重的歷史依托到語(yǔ)文教學(xué)中去，不僅是強(qiáng)化歷史教育，更幫助了語(yǔ)文教育。

采用日本Hitachi S-4800型掃描電子顯微鏡對(duì)分子篩及催化劑樣品進(jìn)行SEM表征，測(cè)試前需先將樣品分散在導(dǎo)電膠上，放大倍數(shù)1～50 k。

1.4　催化劑活性評(píng)價(jià)

采用固定床高壓微反裝置對(duì)催化劑進(jìn)行活性評(píng)價(jià)。將0.15 g 40～60目的催化劑樣品與1 g相同粒徑的石英砂混合均勻，置于反應(yīng)器恒溫段，上下兩端裝填石英砂。反應(yīng)前，對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化處理，硫化油為CS2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的環(huán)己烷溶液，在硫化溫度為360℃、硫化壓力為4.0 MPa、硫化油流量0.4 mL/min、氫氣流量365 mL/min的條件下，硫化處理4 h。硫化結(jié)束后，切換為反應(yīng)油。以鄰二甲苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的環(huán)己烷溶液為反應(yīng)油，反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度300℃，氫分壓4.0 MPa，反應(yīng)油流量0.1 mL/min，氫氣流量100 mL/min。待反應(yīng)穩(wěn)定3 h后取樣，采用色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行定性分析，通過(guò)Agilent 6890N氣相色譜儀對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行定量分析。

2　結(jié)果與討論

2.1　分子篩及催化劑的表征結(jié)果

2.1.1XRD表征結(jié)果

為了考察載體中的分子篩是否能夠保持原有的晶體結(jié)構(gòu)性質(zhì)，對(duì)不同載體樣品進(jìn)行晶相結(jié)構(gòu)分析(以含NES、Beta和Y分子篩的載體為例)，結(jié)果如圖1所示。

由圖1可以看出，相應(yīng)載體分別在2θ為7.9°、22.5°和15.8°等處出現(xiàn)NES、Beta和Y分子篩的特征峰。對(duì)比分子篩和載體中2θ為7.9°、22.5°和15.8°處特征峰，發(fā)現(xiàn)載體中特征峰的強(qiáng)度分別為相應(yīng)分子篩特征峰強(qiáng)度的8%、7%和8%。由此可見(jiàn)，將分子篩加入到載體中成型焙燒后，幾種分子篩均保持了相對(duì)完整的晶體結(jié)構(gòu)。而其特征峰強(qiáng)度略低于載體中分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，可能是由于載體活化過(guò)程的高溫焙燒導(dǎo)致分子篩的結(jié)晶度略有降低。

2.1.2N2吸附-脫附表征結(jié)果

研究發(fā)現(xiàn)[11,15]，二甲苯的分子尺寸與分子篩十元環(huán)孔道尺寸相當(dāng)，二甲苯分子尤其是鄰二甲苯和間二甲苯在十元環(huán)孔道內(nèi)的擴(kuò)散會(huì)受到一定的限制；相比而言，孔道尺寸較大的十二元環(huán)會(huì)有利于二甲苯分子的擴(kuò)散。因此在本研究中選用3種十元環(huán)分子篩(EUO、NES和ZSM-5)和3種十二元環(huán)分子篩(MOR、Beta和Y)，具體的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)見(jiàn)表1。由表1可知，NES分子篩的比表面積大于同為十元環(huán)結(jié)構(gòu)的EUO和ZSM-5，而ZSM-5的三維孔道結(jié)構(gòu)比NES的二維孔道和EUO的一維孔道結(jié)構(gòu)更有利于反應(yīng)物及產(chǎn)物的擴(kuò)散。由表1可看出，在3種十二元環(huán)分子篩中，Y的比表面積和微孔表面積均最大，Beta的介孔表面積顯著大于其他分子篩，而MOR的微孔和介孔表面積均最小。其中，MOR具有由十二元環(huán)(0.65 nm×0.70 nm)直筒形主孔道和八元環(huán)孔道形成的二維孔道結(jié)構(gòu)；Beta具有三維十二元環(huán)(0.66 nm×0.67 nm)孔道結(jié)構(gòu)；而Y除了具有三維十二元環(huán)(0.74 nm)孔道之外，還存在直徑約為1.3 nm的超籠結(jié)構(gòu)。較大的孔徑尺寸、三維孔道結(jié)構(gòu)以及高介孔比例有利于反應(yīng)物及產(chǎn)物分子的擴(kuò)散。

圖1　不同分子篩及相應(yīng)載體的XRD譜圖Fig.1　XRD patterns of different zeolites and supports(a) Al2O3-NES； (b) Al2O3-Beta； (c) Al2O3-Y

2.1.3紅外酸性表征結(jié)果

表1　不同分子篩的比表面積和孔體積Table 1　The specific surface area and pore volume of different zeolites

表2　不同分子篩的吡啶紅外酸性Table 2　Pyridine-FTIR acidity of different zeolites

2.2　不同分子篩催化劑上鄰二甲苯異構(gòu)化的反應(yīng)性能

根據(jù)含分子篩催化劑作用下的產(chǎn)物分布并結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道[16]，得到如圖2所示的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)。根據(jù)反應(yīng)和產(chǎn)物的不同，鄰二甲苯臨氫異構(gòu)化主要存在以下反應(yīng)路徑：①異構(gòu)化反應(yīng)，即鄰二甲苯異構(gòu)生成間二甲苯和對(duì)二甲苯；②加氫反應(yīng)，即鄰二甲苯加氫生成1,2-二甲基環(huán)己烷；③加氫異構(gòu)化反應(yīng)，是指鄰二甲苯加氫生成的1,2-二甲基環(huán)己烷進(jìn)一步發(fā)生異構(gòu)化，生成1,3-二甲基環(huán)己烷、1,4-二甲基環(huán)己烷、1,1-二甲基環(huán)己烷和乙基環(huán)己烷等多種加氫產(chǎn)物的異構(gòu)體；④歧化反應(yīng)，生成甲苯和三甲苯；⑤其他反應(yīng)，包括脫烷基和裂化反應(yīng)。

圖2　負(fù)載NiMo硫化物的含分子篩催化劑上鄰二甲苯的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)Fig.2　Reaction network of o-xylene hydroisomerization over zeolite-containing sulfided NiMo catalysts

表3為含不同分子篩催化劑的評(píng)價(jià)結(jié)果。從表3 可以看出，在參比劑即硫化態(tài)NiMoP/Al2O3催化劑作用下，鄰二甲苯主要發(fā)生加氫和加氫后的異構(gòu)化反應(yīng)，而含分子篩的催化劑上還會(huì)發(fā)生異構(gòu)化和歧化反應(yīng)。與NiMoP/Al2O3相比，NiMoP/Al2O3-EUO、NiMoP/Al2O3-NES和NiMoP/Al2O3-ZSM-5的反應(yīng)活性基本相當(dāng)，但產(chǎn)物分布不同，以上3種含分子篩的催化劑上存在少量的異構(gòu)產(chǎn)物。而NiMoP/Al2O3-Beta 和NiMoP/Al2O3-Y上的催化活性，尤其是異構(gòu)化活性較參比劑都有顯著提高。此外，NiMoP/Al2O3-Y上的歧化、脫烷基和裂化活性均高于其他催化劑。

表3　含不同分子篩催化劑的反應(yīng)性能Table 3　Catalytic performances of different zeolite-containing catalysts

Reaction conditions:m(Catalyst)=0.15 g；p=4.0 MPa；T=300℃；V(H2)/V(o-Xylene)=1000

HYD—Hydrogenation； ISOX—Isomerization； ISOH—Hydroisomerization； DISP—Disproportionation； Others—Cracking and dealkylation

一般認(rèn)為，異構(gòu)化反應(yīng)需要B酸中心的參與，而Al2O3載體上幾乎檢測(cè)不到B酸中心。但在本實(shí)驗(yàn)條件下，硫化態(tài)NiMoP/Al2O3催化劑上檢測(cè)到大量鄰二甲苯加氫后的異構(gòu)化產(chǎn)物，推測(cè)可能存在以下兩方面的原因：一是催化劑制備過(guò)程中產(chǎn)生了B酸中心，對(duì)氧化態(tài)NiMoP/Al2O3進(jìn)行紅外酸性質(zhì)表征發(fā)現(xiàn)其表面上存在一定數(shù)量的弱B酸；二是反應(yīng)過(guò)程中催化劑表面也會(huì)產(chǎn)生B酸中心，Topsoe等[17]發(fā)現(xiàn)，H2S會(huì)在硫化態(tài)NiMoP/Al2O3表面發(fā)生解離，生成—SH物種，而且紅外表征結(jié)果表明—SH物種具有一定的B酸性質(zhì)。在本實(shí)驗(yàn)的條件下，H2S可能來(lái)自于硫化油中CS2的分解或金屬硫化物的分解，形成—SH物種。鄰二甲苯首先吸附在金屬位上，苯環(huán)被解離的氫部分或完全飽和，此時(shí)金屬位鄰近的—SH物種或酸性—OH作為B酸提供H+，形成吸附態(tài)的1,2-二甲基環(huán)己基正碳離子，之后經(jīng)過(guò)不同的正碳離子異構(gòu)化途徑生成多種相應(yīng)的二甲基環(huán)己烷(C8H16)異構(gòu)體。不過(guò)，可能由于催化劑表面的B酸較弱，因此在NiMoP/Al2O3上幾乎沒(méi)有鄰二甲苯異構(gòu)反應(yīng)發(fā)生。

由表3可知，NiMoP/Al2O3-EUO、NiMoP/Al2O3-NES和NiMoP/Al2O3-ZSM-5的鄰二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)活性較低，這主要是因?yàn)镋UO、NES和ZSM-5這3種十元環(huán)分子篩的孔道尺寸較小，鄰二甲苯向分子篩孔道擴(kuò)散時(shí)的阻力很大，使得反應(yīng)主要發(fā)生在分子篩的外表面，而分子篩外表面酸中心的數(shù)量較少，因此鄰二甲苯異構(gòu)反應(yīng)活性較低。而在NiMoP/Al2O3-MOR、NiMoP/Al2O3-Beta和NiMoP/Al2O3-Y 3種催化劑上，隨著分子篩孔徑增大，鄰二甲苯向分子篩孔道中的擴(kuò)散阻力減小，促進(jìn)了反應(yīng)物在分子篩微孔內(nèi)酸中心上的轉(zhuǎn)化，鄰二甲苯異構(gòu)化和歧化反應(yīng)活性均有所增加。對(duì)比以上3種催化劑可以發(fā)現(xiàn)，NiMoP/Al2O3-Beta的總活性最高，NiMoP/Al2O3-Y 次之，NiMoP/Al2O3-MOR活性最低。結(jié)合表2可知，盡管MOR和Y的強(qiáng)B酸量和酸密度均大于Beta，但催化劑的總活性和異構(gòu)活性卻顯著低于Beta分子篩催化劑，這可能是分子篩孔結(jié)構(gòu)的差異引起的。MOR與Beta分子篩的孔徑大小相近，但Beta的三維孔道結(jié)構(gòu)比MOR的二維孔道更有利于二甲苯的反應(yīng)與擴(kuò)散，催化活性提高；而Y的孔徑大于Beta分子篩，且同樣具有三維孔道結(jié)構(gòu)，但活性仍較低。圖3的SEM表征結(jié)果表明，Beta(d=0.08 μm)的晶粒尺寸遠(yuǎn)小于MOR(d=0.4 μm)和Y(d=1 μm)分子篩。一方面，小晶粒之間形成的晶間介孔使得Beta分子篩催化劑為反應(yīng)物提供了更多的擴(kuò)散通道；另一方面，晶粒較小能夠得到更大的外表面積，顯著提高了Beta分子篩酸中心的可接近性，促進(jìn)了鄰二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)的進(jìn)行。因此，Beta分子篩催化劑的總活性和異構(gòu)化活性均高于其他催化劑。

圖3　MOR、Beta和Y分子篩的SEM形貌Fig.3　SEM images of MOR, Beta and Y zeolites(a) MOR； (b) Beta； (c) Y

從NiMoP/Al2O3-Y上的產(chǎn)物分布可以看出，其分子間歧化反應(yīng)活性很高，生成甲苯和三甲苯。由于歧化反應(yīng)是雙分子酸催化反應(yīng)，因此反應(yīng)需要催化劑表面具有較高的酸密度和較大的反應(yīng)空間。表2中的計(jì)算結(jié)果表明，Y分子篩的B酸密度最高，而且較大的孔道尺寸和超籠的存在均有利于鄰二甲苯的歧化。此外，由于強(qiáng)B酸量也較高，導(dǎo)致裂化和脫烷基活性增強(qiáng)。而NiMoP/Al2O3-Beta的B酸密度較低，強(qiáng)B酸量少，因此歧化和裂化等反應(yīng)活性均低于Y催化劑。

2.3　分子篩加入方式對(duì)催化劑反應(yīng)性能的影響

當(dāng)采用擠條成型的方法制備催化劑時(shí)，由于載體中的分子篩與Al2O3相比含量較少，因此在催化劑中可能會(huì)出現(xiàn)分子篩晶粒被Al2O3晶粒部分覆蓋或包埋的情況。以NES分子篩為例，按照與擠條制備催化劑相同的金屬負(fù)載量和分子篩含量，采用將相同粒徑的分子篩與NiMoP/Al2O3機(jī)械混合的方法制備催化劑。表4為擠條及機(jī)械混合制備的催化劑的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)，可以看出，Al2O3-NES載體的微孔比表面積和微孔體積均分別小于按與載體中相同比例折算后的Al2O3與NES之和的結(jié)果，而且擠條制備催化劑的微孔比表面積和微孔體積均小于機(jī)械混合制備的催化劑，說(shuō)明擠條過(guò)程中分子篩的部分微孔會(huì)被堵塞。為了進(jìn)一步證明Al2O3晶粒會(huì)對(duì)分子篩晶粒產(chǎn)生包覆的情況，在相同反應(yīng)條件下對(duì)采用不同方法制備的催化劑進(jìn)行鄰二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)評(píng)價(jià)，結(jié)果如表5所示。

通過(guò)對(duì)比表5中擠條與機(jī)械混合制備的催化劑的反應(yīng)活性可以看出，NES分子篩與NiMoP/Al2O3機(jī)械混合催化劑的總活性較擠條催化劑有顯著的提高，這主要是由于催化劑異構(gòu)活性的增強(qiáng)。當(dāng)分子篩與NiMoP/Al2O3機(jī)械混合時(shí)，分子篩顆粒與NiMo催化劑在空間位置上相對(duì)分離，分子篩的表面完全暴露于反應(yīng)物料之中，使得鄰二甲苯與分子篩外表面及孔道內(nèi)酸中心的接觸幾率增大，促進(jìn)了酸催化的鄰二甲苯異構(gòu)化。而當(dāng)分子篩通過(guò)擠條方式加入催化劑中時(shí)，含量較高的Al2O3會(huì)部分包覆在分子篩晶粒外表面或堵塞分子篩孔道，降低了分子篩酸中心對(duì)反應(yīng)物的可接近性，不利于分子篩酸中心發(fā)揮作用。因此，在后續(xù)實(shí)驗(yàn)制備含分子篩的催化劑時(shí)還應(yīng)對(duì)制備方法進(jìn)行優(yōu)化，以提高分子篩的利用效率。

表4　擠條及機(jī)械混合制備的催化劑的比表面積和孔體積Table 4　The specific surface area and pore volume of catalysts prepared by extrudation and mechanically mixing

1) Prepared by extrudation； 2) Prepared by mechanically mixing NiMoP/Al2O3and NES

表5　不同分子篩加入方式對(duì)催化劑性能的影響Table 5　Catalytic performances of catalysts prepared by different methods

Reaction conditions:m(Catalyst)=0.15 g；p=4.0 MPa；T=300℃；V(H2)/V(o-Xylene)=1000

HYD—Hydrogenation； ISOX—Isomerization； ISOH—Hydroisomerization； Others—Cracking and dealkylation

1) Prepared by extrudation； 2)Prepared by mechanically mixing NiMoP/Al2O3and NES

3　結(jié)　論

(1)對(duì)于含分子篩的硫化態(tài)NiMoP/Al2O3催化劑上鄰二甲苯的異構(gòu)化反應(yīng)，分子篩的孔結(jié)構(gòu)及其表面酸中心的可接近性會(huì)影響鄰二甲苯的擴(kuò)散和反應(yīng)過(guò)程，是影響催化劑活性的主要因素。EUO、NES和ZSM-5分子篩的孔道尺寸較小，鄰二甲苯向分子篩孔道內(nèi)擴(kuò)散阻力大，導(dǎo)致催化劑活性較低；MOR、Beta和Y分子篩的孔道尺寸較大，降低了鄰二甲苯的擴(kuò)散阻力，催化劑活性提高。與MOR和Y分子篩相比，Beta分子篩的晶粒小，晶粒間形成的介孔促進(jìn)了鄰二甲苯的擴(kuò)散，同時(shí)外表面積的增加提高了表面酸中心的可接近性，鄰二甲苯的異構(gòu)化活性顯著增強(qiáng)。

(2)通過(guò)擠條方式引入分子篩于制備的催化劑中，大量Al2O3的存在會(huì)對(duì)分子篩的晶粒產(chǎn)生一定的包覆作用，導(dǎo)致分子篩表面的酸中心對(duì)反應(yīng)物的可接近性降低，催化劑的活性下降。將分子篩與催化劑機(jī)械混合能夠消除Al2O3對(duì)分子篩晶粒的包覆，提高催化劑的活性。

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