李桂發(fā),郭志剛,鄧成智,劉玉,崔海濤,馬銘澤,張峰博
(天能集團(tuán)研究院,浙江 長(zhǎng)興 313100)
常規(guī)的 6-DZM-20 電池使用壽命受限于其自身結(jié)構(gòu)缺陷,在采用相同生產(chǎn)工藝時(shí),遠(yuǎn)不如6-DZM-12 電池。前 2 a,我們將 6-DZM-20 電池的結(jié)構(gòu)改型為矮型結(jié)構(gòu)。雖然電池壽命有所改善,但是電池尺寸與原結(jié)構(gòu)大不相同,造成推廣受阻,因?yàn)殡S著 6-DZM-20 電池的使用量日益增多,不管是一級(jí)市場(chǎng)還是二級(jí)市場(chǎng),產(chǎn)品安裝尺寸都已定型。當(dāng)然,在不改變電池結(jié)構(gòu)的前提下提高電池的壽命,可以通過材料配方和生產(chǎn)工藝的優(yōu)化來實(shí)現(xiàn),但提升程度有限。我們保持 6-DZM-20 電池的原有外形尺寸不變,但是對(duì)內(nèi)部結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),開發(fā)了 6-DZM-20H 電池,利用極板平放使用等特點(diǎn),提高電池的使用壽命[1]。本文中,我們從電池殼體、板柵結(jié)構(gòu)、裝配壓力、電解液設(shè)計(jì)優(yōu)化的細(xì)節(jié)著手,又進(jìn)行了比對(duì)驗(yàn)證,并對(duì)結(jié)果進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
6-DZM-20H 電池與 6-DZM-20 電池的外觀如圖 1 所示,尺寸均為長(zhǎng) 181 mm,寬 77 mm,高171 mm,總高 176 mm。
圖1 6-DZM-20H 電池與 6-DZM-20 電池的外觀效果圖
由表 1 所示的某項(xiàng)目 6-DZM-20 電池組常規(guī)性能測(cè)試結(jié)果可見,電池的 2 小時(shí)率容量基本相當(dāng),但是電池鼓脹變形的高度均有 1.5 mm 左右。我們對(duì)該組電池進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn),電池單格放電結(jié)果的差異非常明顯,尤其是邊單格(單格 1、6)落后較為明顯。
表1 6-DZM-20 電池組 3 次容量測(cè)試
選取電池 1、2,進(jìn)行大電流放電測(cè)試,并采集放電過程中各單格的電壓。由圖 2 可以看出,落后明顯的是 2 個(gè)邊單格(即單格 1、6)。然而,由圖 3 可以看出,當(dāng)夾緊電池(采用外力使邊單格維持不變形)后,單格 1、6 的電壓有明顯的提升。也就是說,電池的鼓脹變形勢(shì)必將影響電池性能,縮短電池的使用壽命。
圖2 電池大電流測(cè)試
電池在循環(huán)過程中, 隨著 ABS 材料逐步老化,在溫升和內(nèi)壓頻繁變化的情況下,電池槽受力面發(fā)生鼓脹(對(duì)于常規(guī)電池,在 50 次循環(huán)后,甚至剛化成結(jié)束時(shí)單邊鼓脹高度就有 1~1.5 mm)。這種鼓脹會(huì)使電池邊單格的極群壓力與中間單格間產(chǎn)生極大差異,形成落后單格。為此,在新設(shè)計(jì)中,增加了電池槽受力面的總厚度(見圖 4),并增加了防鼓脹筋條,同時(shí)保持其良好的散熱功能。經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn),在完成半成品裝配后電池槽沒有鼓脹,在第150 次循環(huán)時(shí)單邊鼓脹高度小于 1 mm。從而,極群組的壓力值在充放電期間得到保證,沒有明顯降低,有效提升了電池的使用壽命。
圖3 電池兩端夾緊前后大電流測(cè)試對(duì)比
圖4 電池槽壁截面圖
電池殼體耐氣壓測(cè)試方法是,將電池槽、蓋密封后,通入壓縮空氣達(dá)到一定壓力時(shí),測(cè)量電池槽中間部位的鼓脹變形值。20 Ah 電池的極群干態(tài)裝配壓力一般在 65 kPa 左右,濕態(tài)壓力一般在35 kPa 左右。從圖 5 的對(duì)比曲線能夠看出:室溫條件下 6-DZM-20 電池殼體在氣壓達(dá) 30 kPa 時(shí)即有 1 mm 以上的鼓脹,而新設(shè)計(jì)的 6-DZM-20H 電池殼體幾乎沒有變形;經(jīng)高溫?cái)R置后,測(cè)試結(jié)果的趨勢(shì)與室溫下的相同。若電池殼體采用耐熱 ABS樹脂材料,6-DZM-20H 電池殼體的耐變形優(yōu)勢(shì)變得會(huì)更明顯。
圖5 不同條件下耐氣壓測(cè)試結(jié)果
6-DZM-20H 除了上述的電池槽自身加強(qiáng)外,其安裝方式也帶來固有的優(yōu)勢(shì),一方面安裝壓板位置和電池極群壓縮面一致,進(jìn)一步限制了極群壓縮面的變形,另一方面使得極板狀態(tài)由過去的垂直方式改為水平放置,從而大大提升電池使用壽命[2]。
正板柵腐蝕是電池壽命縮短的主要原因之一。我們?cè)诓捎酶透g的稀土合金板柵的同時(shí),還對(duì)板柵結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化設(shè)計(jì),將極群配比由原來的 4正 5 負(fù)調(diào)整至 3 正 4 負(fù),極群中正板柵總合金質(zhì)量與原來差不多(見表 2),即增加了板柵框筋和上部易腐蝕部位筋條的厚度,及板柵上部的筋條數(shù)量(見圖 6),大幅度地提升了板柵的抗蠕變能力。由圖 6 還可看到,在縱筋交叉處采用了應(yīng)力吸收設(shè)計(jì)[3],進(jìn)一步緩解了正板柵的伸長(zhǎng)。
表2 正板柵參數(shù)
圖6 正板柵結(jié)構(gòu)
由于適當(dāng)?shù)臉O群壓力是電池壽命的基礎(chǔ)[4],如圖 7 所示,不同裝配壓力的 6-DZM-20H 電池循環(huán)壽命不同,而且不同電池之間的差異是相當(dāng)明顯。因此,我們把極群干態(tài)壓力設(shè)計(jì)為 65 kPa 左右。加酸后,壓力會(huì)降低到 35 kPa 左右,對(duì)電池邊單格沒有影響。
圖7 不同裝配壓力的 6-DZM-20H 電池循環(huán)壽命曲線
表 3是6-DZM-20H 電池與 6-DZM-20 電池的極群設(shè)計(jì)參數(shù)??梢钥闯?,正負(fù)極板間距增加使得隔板厚度相應(yīng)增加。枝晶短路是電池生產(chǎn)和使用過程中的失效模式之一,而且化成和使用溫度越高越易產(chǎn)生枝晶,但增加隔板厚度(正負(fù)極板間距)會(huì)延緩枝晶短路形成的概率,提高電池壽命[5]。
表3 極群設(shè)計(jì)參數(shù)對(duì)比
電解液密度不僅影響電池的容量,還會(huì)對(duì)正極板柵的腐蝕、正極活性物質(zhì)的軟化和負(fù)極活性物質(zhì)的硫酸鹽化產(chǎn)生影響。電解液密度低,則電池的初始容量低,使用壽命就長(zhǎng);電解液密度高,則電池的初容量高,使用壽命就短。由于增加了新設(shè)計(jì)的6-DZM-20H 極板厚度,且采用了高表觀密度的鉛膏[6],要得到和常規(guī) 6-DZM-20 一樣的初始容量,必須從電解液的密度著手,使初始容量與循環(huán)壽命最佳化。由圖 8 可以看出,內(nèi)化成電解液密度在1.23~1.27 g/cm3是較為適宜的。當(dāng)然,這要與化成電量、加酸量有效配合,才能得到較佳的化成效果與電池性能。
圖8 電解液密度對(duì)循環(huán)壽命的影響
綜上所述,6-DZM-20H 的設(shè)計(jì)綜合考慮了電池槽強(qiáng)度、板柵耐腐、極群壓力與隔板厚度,以及電解液密度,奠定了電池長(zhǎng)壽命的基礎(chǔ)。其中電池槽強(qiáng)度、極群壓力必須統(tǒng)籌設(shè)計(jì),并應(yīng)結(jié)合選擇合理的開閉閥壓力值,以確保電池在循環(huán)使用過程中維持不變形或少變形是關(guān)鍵。6-DZM-20H 電池設(shè)計(jì)與安裝方式是提升電池壽命的有利保障。
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