孫麗麗　張智杰　桂素萍

(1 云南省化工研究院，昆明 650228； 2 云南云天化股份有限公司，昆明 650228)

前言

氧化鉀的測(cè)定方法主要有四苯硼酸鉀重量法[1]、火焰原子吸收光譜法[2]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(NY/T 1977—2010)[3]中，氧化鉀含量的測(cè)定，采用四苯硼酸鉀重量法測(cè)定，測(cè)定所需時(shí)間較長(zhǎng)，試劑用量較大。

連續(xù)流動(dòng)分析儀法是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種分析技術(shù)，具有分析速度快、準(zhǔn)確度高、操作簡(jiǎn)便、試劑消耗少等特點(diǎn)，但應(yīng)用于水溶肥中氧化鉀含量的測(cè)定還未見報(bào)道。本文運(yùn)用連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定水溶肥中氧化鉀的含量，對(duì)方法的準(zhǔn)確度、精密度和加標(biāo)回收率等進(jìn)行研究，方法準(zhǔn)確可靠，適用于水溶肥中氧化鉀含量的測(cè)定。

1　實(shí)驗(yàn)方法

1.1　儀器與試劑

AA3型連續(xù)流動(dòng)分析儀(英國(guó)SEAL公司)，同時(shí)連接F-410型火焰光度計(jì)(英國(guó)sherwood公司)及XY型自動(dòng)進(jìn)樣器，分析天平，加熱板。

乳化劑溶液(1+1)：將50 mL曲拉通X-100與50 mL異丙醇混合均勻。

乳化劑溶液(1+99)：取20 mL 乳化劑溶液(1+1)于1 000 mL容量瓶中，用超純水稀釋至刻度，混勻。

氧化鑭試劑：稱取0.8 g氧化鑭溶解于13.5 mL硝酸中，加入500 mL水，攪拌均勻。再加入0.6 g氯化鋰，溶解后稀釋至1 000 mL，再加入1 mL乳化劑溶液(1+1)，混勻。

氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.5 g/L)：稱取7.221 5 g于105 ℃下干燥2 h的磷酸二氫鉀于燒杯中，加少量水溶解后轉(zhuǎn)移至1 000 mL容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻[4]。

1.2　測(cè)定步驟

1.2.1固體樣品試樣溶液的制備

稱取含氧化鉀約400 mg的水溶肥樣品1～5 g(精確至0.000 1 g)，置于400 mL燒杯中，加入150 mL水，加熱煮沸30 min，冷卻，轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，用水定容，混勻，干過(guò)濾，濾液待測(cè)。

1.2.2液體樣品試樣溶液的制備

稱取含氧化鉀約400 mg的水溶肥樣品1～10 g(精確至0.000 1 g)，于250 mL容量瓶中，用水定容，混勻，干過(guò)濾，濾液待測(cè)。

1.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

吸取氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00、4.00、8.00、12.00、16.00 mL于5個(gè)100 mL容量瓶中，配制成0.00、100、200、300、400 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。打開流動(dòng)分析儀，運(yùn)行軟件，連接鉀測(cè)定通道，參照儀器使用說(shuō)明書，按照表1對(duì)儀器最佳工作條件進(jìn)行設(shè)置，將溶液吸管放入相應(yīng)的試劑瓶中，待基線穩(wěn)定后，將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液依次倒入樣品杯中，對(duì)自動(dòng)進(jìn)樣器位置進(jìn)行設(shè)定，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列依次進(jìn)行測(cè)定。

表1　連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定參數(shù)Table 1　Continuous flow analyzer parameters

氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度在0～400 mg/L范圍內(nèi)，濃度與峰高信號(hào)響應(yīng)值呈較好的線性關(guān)系，基線平穩(wěn)無(wú)雜峰，氧化鉀峰形規(guī)則平滑，出峰時(shí)間約為5 min，線性相關(guān)系數(shù)r=0.999 5，線性方程y=0.212 0x+0.8，其中x為氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mg/L)，y為相應(yīng)濃度的相對(duì)峰高數(shù)值(%)。

1.2.4樣品測(cè)定

與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列相同的條件下測(cè)定樣品溶液，通過(guò)軟件自動(dòng)計(jì)算出樣品溶液的氧化鉀濃度，按照公式(1)計(jì)算水溶肥中氧化鉀含量。

(1)

式中：ρ—樣品溶液中氧化鉀濃度，mg/L;

v—樣品溶液總體積，mL；

n—樣品溶液稀釋倍數(shù)；

m—水溶肥樣品質(zhì)量，g。

2　結(jié)果與討論

2.1　加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

分別選取5組水溶肥樣品，按照實(shí)驗(yàn)方法對(duì)樣品進(jìn)行前處理，制備成樣品溶液進(jìn)行測(cè)定，之后定量加入已知濃度的氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，再進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表2。

表2　加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 2　Recovery results　/mg

從表2可看出，加標(biāo)回收率在98.2%～101%，準(zhǔn)確度較高，可滿足水溶肥中氧化鉀含量的測(cè)定要求。

2.2　精密度實(shí)驗(yàn)

選取同一樣品，按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行處理，制備成樣品溶液，對(duì)樣品溶液進(jìn)行重復(fù)平行測(cè)定10次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表3。

表3　精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 3　Precision results(n=10)　/%

2.3　結(jié)果對(duì)照

選取10個(gè)氧化鉀含量不同的水溶肥，按照農(nóng)業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)分析方法(NY /T 1977—2010)規(guī)定的四苯硼酸鉀重量法和連續(xù)流動(dòng)分析儀法進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定的結(jié)果見表4。從表4可見，兩種方法的最大絕對(duì)偏差為0.23%，分析結(jié)果準(zhǔn)確，可以滿足水溶肥中氧化鉀的測(cè)定要求。

表4　兩種分析方法比對(duì)結(jié)果Table 4　Comparative analysis results　/%

3　結(jié)論

水溶肥中氧化鉀含量采用連續(xù)流動(dòng)分析儀法進(jìn)行測(cè)定，與農(nóng)業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)(NY/T 1977—2010)四苯硼酸鉀重量法測(cè)定結(jié)果無(wú)顯著差異，有較好的準(zhǔn)確度和精密度，試劑消耗少，分析速度快，可用于批量的水溶肥中氧化鉀的連續(xù)測(cè)定。

[1] 中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB/T 8574—2002復(fù)混肥料中鉀含量的測(cè)定 四苯硼鉀重量法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2002.

[2] 李運(yùn)華,王曉彬.火焰原子吸收光譜法測(cè)定復(fù)混肥中鉀含量[J].工業(yè)計(jì)量(IndustrialMeasurement),2009(增刊1):33-34.

[3] 農(nóng)業(yè)部.NY/T 1977—2010 水溶肥料 總氮、磷、鉀含量的測(cè)定[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2010.

[4] 全國(guó)肥料和土壤調(diào)理劑標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì).GB/T22923—2008 肥料中氮、磷、鉀的自動(dòng)分析儀測(cè)定法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.