寧明杰，翁 超

(漢中市質(zhì)量技術(shù)檢驗檢測中心，陜西 漢中 723000)

近年來，食品安全問題得到越來越多的關(guān)注。食品中的農(nóng)藥殘留、增塑劑、各類添加劑等有害物質(zhì)具有劇烈的毒性和致畸、致癌作用而備受重視，這些有害物質(zhì)具有多樣性、多源性、微量性及其所處基質(zhì)復(fù)雜等特性，這就對食品安全的檢驗檢測技術(shù)和檢測儀器提出了嚴(yán)苛的考驗[1-2]。氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)作為20世紀(jì)末儀器分析領(lǐng)域的重大突破性成果，在充分發(fā)揮氣相色譜法的高分離效率的同時，具備質(zhì)譜法定性專屬的能力，有著極高的靈敏度和分辨率，因而在食品檢測行業(yè)備受青睞[3]。

1 GC-MS在食品檢測領(lǐng)域的應(yīng)用

目前，在食品檢測領(lǐng)域，GC-MS主要被應(yīng)用于農(nóng)藥殘留、食品添加劑、增塑劑和營養(yǎng)成分的檢測。

1.1 GC-MS檢測食品中的農(nóng)藥殘留

食品生產(chǎn)原料的種植、養(yǎng)殖過程中，農(nóng)藥在防治病蟲害、草害、增產(chǎn)等方面發(fā)揮著重要作用[4]。大部分農(nóng)藥因蒸氣壓低、揮發(fā)性小、理化性質(zhì)穩(wěn)定、難降解等原因而在食品原料中有所殘留，但農(nóng)藥的固有特性將針對其檢測的分析手段納入痕量和超痕量范疇，對檢測儀器提出較高的要求。GC-MS因其出色的分離能力，極高的檢測靈敏度和強抗干擾能力而能滿足多種農(nóng)藥殘留的檢測，得到了廣泛應(yīng)用[5]。

多項國家方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布與實施，不僅為GC-MS在食品領(lǐng)域的農(nóng)殘檢測方面提供了可靠依據(jù)，也大大推動了GC-MS在我國食品檢測行業(yè)的普及，進而提高食品檢測行業(yè)檢測能力。例如，GB 23200.8-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》作為強制執(zhí)行的國家標(biāo)準(zhǔn)，為果蔬中500種農(nóng)藥及其化學(xué)品殘留的測定提供了標(biāo)準(zhǔn)化參考依據(jù)[6]。GB/T23204-2008《茶葉中519種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》作為推薦性標(biāo)準(zhǔn)也可以對茶葉中490中農(nóng)藥及其化學(xué)品殘留進行定性鑒別，其中可定量測定農(nóng)藥及其相關(guān)化學(xué)品453種[7]。

1.2 GC-MS檢測食品中的食品添加劑

現(xiàn)階段，我國食品添加劑有23類、2200多個品種[8]。食品添加劑在改善了食品品質(zhì)和防腐方面有著無可替代的作用，在促進食品工業(yè)的發(fā)展的同時，食品添加劑的非法使用也損害著人們的健康。

GC-MS作為一項重要的食品安全檢測技術(shù)，在食品添加劑檢測方面也得到了廣泛的應(yīng)用和推廣。趙東瑞[9]等人采用GC-MS/SIM內(nèi)標(biāo)法對兩種類型酒中的3-甲硫基丙醇進行定量分析，結(jié)果7個豉香型白酒樣品中有4個檢測到3-甲硫基丙醇，7個果酒樣品中有6個檢測到3-甲硫基丙醇。田懷香[10]等人采用頂空固相微萃取氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(SPME/GC-MS)對調(diào)味品雞精進行風(fēng)味成分分析，證明了GC-MS法評價調(diào)味品雞精的特征風(fēng)味物質(zhì)的有效性。吳惠勤[11]等用GC-MS法研究了調(diào)味品中的化學(xué)成分，并對地溝油進行鑒別，給出了鑒定地溝油的甄別因子。

1.3 GC-MS檢測食品中的增塑劑

食品中增塑劑的主要檢測工作就是對鄰苯二甲酸酯進行檢測。鄰苯二甲酸酯水溶性低，易溶于有機溶劑，揮發(fā)性低，降解速度慢，在塑料制品中呈游離狀態(tài)，會不可避免地隨包裝遷移至食品中。人體長期接觸或過量食入此類物質(zhì)會引起內(nèi)分泌失調(diào)，引發(fā)惡心腫瘤，降低生殖能力，導(dǎo)致畸形兒的產(chǎn)生等。因此，相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)對此類物質(zhì)的含量和測定方法都有嚴(yán)格規(guī)定。GB 5009.271-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》、GB 31604.30-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定》都制定GC-MS作為對鄰苯二甲酸酯的檢測方法[12-13]。

2 C-MS的日常維護

GC-MS作為一套完成多步驟復(fù)雜工作的高精密設(shè)備，如何保證其最佳工作狀態(tài)，確保分析檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性，最大限度發(fā)揮其檢驗檢測作用，隨著GC-MS的逐漸普及，其日常維護知識的推廣就有了一定的必要性。針對GC-MS的基本構(gòu)成，下面就從載氣系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、真空系統(tǒng)和離子源四個方面談?wù)凣C-MS的日常維護。

2.1 載氣系統(tǒng)的維護

首先，需要保證載氣的純度和凈度。載氣的純度和凈度對色譜柱的壽命和樣品分析結(jié)果有著最直接的影響，GC-MS使用的載氣通常是高純度氦氣(至少99.999%)，在進入色譜之前都需要凈化處理以除去烴類化合物、氧氣和水等雜質(zhì)，達到延長色譜柱使用壽命、降低背景噪音的目的。不同的儀器廠商有著不同的載氣凈化裝置，我們就需要根據(jù)儀器的使用頻率對凈化裝置進行及時更換，防止凈化裝置捕集到的雜質(zhì)因為過飽和得到重新釋放。特別需要注意的是，載氣瓶壓力表在達到儀器要求的最低壓力值時，必須進行更換，此時節(jié)約只會適得其反。

其次，確保氣路密閉。從鋼瓶總閥到離子源，每一個結(jié)合部位都有可能漏氣。大量的氣路泄露檢修結(jié)果表明，絕大部分的漏氣點都發(fā)生于氣路接頭處[14]。一旦發(fā)生漏氣現(xiàn)象，就要使用專用檢漏液，對全氣路進行全面檢查，檢漏過程中，需要特別保護離子源，必須將色譜柱連接離子源的接頭斷開，并用死堵密封離子源。

2.2 進樣系統(tǒng)維護

進樣系統(tǒng)的維護，重點在進樣口。進樣口的維護主要有進樣針、隔墊、襯管、O圈。其中，隔墊可以根據(jù)進樣次數(shù)和進樣口工作溫度來決定其更換頻率；襯管要對分流和不分流加以區(qū)分，不要混用，當(dāng)譜圖出現(xiàn)峰拖尾、分叉、鬼峰時就需要對襯管進行清潔工作或者直接更換，在清潔襯管或者更換的時候一定要對O圈進行更換。

2.3 真空系統(tǒng)維護

GC-MS的靈敏度與真空度有著直接關(guān)系，真空度越好，儀器的靈敏度越高。適時更換真空泵的泵油，保證其正常運轉(zhuǎn)是真空系統(tǒng)穩(wěn)定工作的前提。真空系統(tǒng)常見問題是真空度達不到儀器正常工作條件，多數(shù)原因是漏氣、脫氣。我們要做的工作就是檢查放空閥的閉合和儀器側(cè)板的密封圈狀況。除此之外，載氣流量過大也會造成真空系統(tǒng)故障。

2.4 離子源維護

即使我們嚴(yán)格遵守儀器操作規(guī)程，注意每一個細節(jié)，離子源的污染也在所難免。當(dāng)調(diào)諧報告顯示EM電壓超過2000的時候就要考慮清洗離子源。當(dāng)我們拿出離子源之后，先用由超細鋁粉調(diào)成的鋁漿處理金屬表面或者直接用8000目砂紙進行打磨，然后依次用純水、色譜純的甲醇、丙酮、正己烷、乙腈超聲清洗一到兩次，用高純氮氣吹干，放入GC柱溫箱中以60℃烘烤2h，最后將離子源各部件準(zhǔn)確無誤地組裝到位。

清洗離子源注意事項：清洗離子源需要前一天放空；整個操作過程需要佩戴專用手套，離子源所有部件都應(yīng)該置于干凈無纖維材料之上。

3 結(jié)語

隨著科技技術(shù)的日益提高，GC-MS聯(lián)用技術(shù)在食品安全檢測領(lǐng)域的運用不會局限于農(nóng)藥殘留、食品添加劑和增塑劑等方面，在其廣泛運用的同時，將會逐漸普及。而GC-MS的日常維護作為一項綜合性很強的工作，需要理論和實踐的結(jié)合，只有做好每一個細節(jié)，確保儀器處于最佳工作狀態(tài)，以準(zhǔn)確、可靠的分析結(jié)果促進我國食品安全工作的發(fā)展。