范和華,何 波,吳藝鵬
高爐煉鐵過程中,[Ti]和[Si]在渣鐵中的還原率受高爐鈦負荷、高爐熱制度、高爐操作參數(shù)等方面的影響,在入爐原燃料條件給定的前提下,鐵水含鈦量取決于高爐熱制度及高爐操作參數(shù)。低鈦鐵水是特鋼產品的必然要求,為探討高爐熱制度、操作參數(shù)對鐵水含鈦量的影響,本研究利用高爐生產數(shù)據(jù),從鐵水[Si]與[Ti]含量線性關系、鐵水[Ti]含量與爐渣堿度關系、鐵水[Ti]與爐渣中MgO含量關系等方面進行分析,研究影響鐵水中鈦還原的規(guī)律以及主要影響因素。
高爐煉鐵過程中受原燃料條件、爐況影響,鐵水中[Ti]含量控制難度較大。通過對入爐原燃料檢驗分析、計算,得出入爐鈦負荷約為2 kg/t,其中約25%來自燃料,75%來自礦石。礦石中[Ti]以晶格替代為主要方式存在于鐵氧化物的晶格中,燃料中[Ti]主要以TiO2形式存在。高爐冶煉過程中,鐵氧化物被還原的同時,[Ti]還原難易程度由高價到低價逐步提高,鈦氧化物的還原順序為TiO2、Ti3O5、Ti2O3、TiO。由Ti-O系相圖可知,TiO2的還原溫度高于SiO2的還原溫度,其還原區(qū)域主要集中在高爐的高溫區(qū)域。渣鐵界面的TiO2和SiO2還原同時進行,且還原規(guī)律一致,[Ti]和[Si]的分配存在線性關系[1],表達式為:
高爐煉鐵過程中,鈦氧化物被還原分階段逐步進行,反應方程式及初始反應溫度如下:
鈦氧化物被碳還原的溫度在1 100~2 400 K之間,而二氧化鈦被直接還原成[Ti]的初始反應溫度為1 997 K,高爐爐缸溫度為1 800~2 200 K。因此,鈦氧化物在爐缸高溫環(huán)境中的渣鐵界面利于被還原為[Ti]。
研究表明,在入爐鈦負荷不能顯著降低的原料條件下,高爐生產低[Ti]鐵水時必須控制爐溫在較低水平。將高爐鐵水[Ti]含量及[Si]含量進行統(tǒng)計并做線性回歸分析,結果見圖1。
圖1 鐵水中[Ti]和[Si]回歸分析
由圖1分析可知,鐵水中[Ti]含量與[Si]含量之間存在良好的線性關系,且線性關系顯著,鐵水中[Ti]含量隨鐵水中[Si]含量的降低而降低。分析可知,要降低鐵水[Ti]含量,高爐必須采取低硅低爐溫操作?;貧w方程為:
將高爐生產數(shù)據(jù)進行整理,得到鐵水[Ti]含量與爐渣堿度的關系見圖2。由圖2可知,爐渣堿度趨勢斜率大于鐵水中[Ti]含量趨勢斜率,且爐渣堿度變化先于鐵水中[Ti]含量變化,隨著爐渣堿度從1.06提高到1.14,鐵水中[Ti]含量在爐渣堿度提高過程中由0.040先降低到0.035后又增加到0.045,說明在微含量鈦高爐中,爐渣堿度的適當提高,使鐵水中[Ti]含量降低,即適當范圍內的爐渣堿度越高越有利于抑制[Ti]元素的還原。
圖2 鐵水[Ti]含量與爐渣堿度的關系
鐵水[Ti]含量與爐渣中MgO含量的關系見表1,鐵水中[Ti]含量變化趨勢與爐渣中MgO含量變化趨同,說明入爐爐料中MgO含量變化同步影響高爐中[Ti]元素的還原,入爐爐料中MgO含量對高爐煉鐵過程中[Ti]元素的還原有影響。爐渣中MgO含量<8.0%時鐵水中[Ti]含量為0.045 0%,8.0%時對應的鐵水中[Ti]含量為0.045 8%;隨著爐渣中MgO含量提高到9.6%時,對應鐵水中[Ti]含量增加為0.048 0%。鐵水中[Ti]含量隨著爐渣中MgO含量提高而增加。
表1 鐵水[Ti]含量與爐渣中MgO含量關系
根據(jù)相關相圖和熱力學數(shù)據(jù)手冊[2-3]可知,高爐爐渣中,SiO2、TiO2兩種簡單分子與 Ca2+、Fe2+、Mn2+、Mg2+、O2-等5種離子共存,它們在高爐爐渣中存在的反應見表2。表2中的反應及其標準吉布斯自由能能夠反應高爐爐渣復雜體系中SiO2-TiO2-CaO-MgO-FeO-MnO六元渣系中各組分之間的反應形式、反應產物及反應難易。式1~式9反應顯示,隨著CaO、MgO、FeO、MnO濃度的增大,其與SiO2反應愈易發(fā)生,生成相應的硅酸鹽。
式10~式20顯示CaO、MgO、FeO、MnO與TiO2的反應。其中式10~式12顯示隨著CaO濃度的增加,其與TiO2愈易進行,使爐渣中TiO2活度降低,這與適當提高堿度利于鐵水降鈦的實踐經驗相符合。
式13~式15中MgO與TiO2反應方程式顯示,MgO能夠增大渣中TiO2的活性,與實際渣中低MgO利于鐵水中[Ti]含量相符合。
式16~式18顯示,亞鐵濃度增大利于亞鐵與渣中TiO2反應,降低TiO2濃度,與實際生產中低爐溫鐵水中[Ti]含量低相符合。
5.1 鐵水中[Si]和[Ti]有很好的線性相關性,如要控制鈦較低的還原率,必須進行低硅操作。
5.2 適當提高堿度利于渣中CaO與TiO2反應,降低TiO2活性,減少Ti元素進入鐵水中。
5.3 適當降低爐渣中MgO的含量,有利于降低[Ti]的還原率。
5.4 通過提高風溫、提高煤氣利用率等措施降低燃料比達到降低入爐鈦負荷的效果時,有利于低鈦鐵水生產。
表2 高爐爐渣體系中存在的反應
[1] 王新華.鋼鐵冶金:煉鐵學[M].北京:高等教育出版社,2007.
[2] 張鑒.冶金熔體和溶液的計算熱力學[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2007.
[3] 黃希祜.鋼鐵冶金原理[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2004.