張曉薇 王恩德 吳 瑤

(1.東北大學資源與土木工程學院，遼寧 沈陽 110819；2.遼寧工程技術(shù)大學環(huán)境科學與工程學院，遼寧 阜新 123000)

隨著我國工業(yè)和經(jīng)濟的飛速發(fā)展，對礦物的需求日益增大，直接導致礦山開采量直線上升，隨之而來的是超過300萬公頃的礦業(yè)廢棄地[1-2]。而由于我國礦區(qū)在開采過程中不重視環(huán)境保護的問題，大量酸性廢水隨意排放以及尾礦隨意堆砌，經(jīng)過長期的風化和淋濾，向環(huán)境中釋放大量的重金屬元素，造成土壤重金屬污染日益嚴重[3-4]。同時重金屬隨著河流等途徑遷移，進入礦區(qū)周圍農(nóng)田及飲用水中，對礦區(qū)人民身體健康產(chǎn)生巨大威脅。因此，礦區(qū)重金屬污染是目前亟待解決的環(huán)境問題[5]。

植物修復(Phytoremediation)是利用重金屬富集植物直接修復污染的一種原位土壤修復技術(shù)，具有成本低、無二次污染并且可以美化環(huán)境的優(yōu)點[6-7]，是重金屬面源污染修復的首選技術(shù)。因此，植物修復技術(shù)得到了越來越多的環(huán)保工作者的青睞，成為目前研究熱點之一，現(xiàn)已取得巨大的研究進展[8]。但是，高性能的重金屬富集植物的篩選限制著植物修復的發(fā)展。礦區(qū)植物大多都是在長期的自然選擇過程中存活下來的，由于受到長期的“馴化”作用，產(chǎn)生了重金屬解毒基因，往往對重金屬污染的耐性比較好，是富集植物的重要來源之一[9]?？蒲腥藛T已經(jīng)在礦區(qū)植物中篩選出大量的指示植物和超富集植物，將其在礦區(qū)大規(guī)模原位種植，已取得顯著成果[10]。

因此，本研究對遼陽弓長嶺鐵礦區(qū)土壤及植物群落重金屬污染現(xiàn)狀展開調(diào)查，選取獨木排土場、下部排土場、大拉子尾礦、蘇安大街以及茨溝村5個采樣區(qū)的土壤及其生長旺盛的植物群落，測定土壤以及植物中重金屬含量，考察植物對重金屬的富集能力和耐性，選擇最適合該地區(qū)重金屬污染修復的優(yōu)勢植物，為該地區(qū)生態(tài)恢復提供科學依據(jù)。

1 研究區(qū)概況

遼陽弓長嶺鐵礦位于遼寧省中部，屬溫帶大陸性氣候，平均氣溫8.4 ℃，降水量708 mm，蒸發(fā)量1 107 mm[11]。礦區(qū)總面積110 km2，露天采場4個，占用土地面積35 km2。該鐵礦多采用露天開采，開采過程中形成的露天采場、尾礦以及排土場等，形成了大面積的廢棄地，嚴重破壞當?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境。同時，開采和尾礦廢渣的堆積，造成嚴重的污染[12]。

2 樣品的采集與分析測試

2.1 樣品采集

總共設(shè)置下部排土場、獨木排土場、大拉子尾礦庫、茨溝村和蘇安大街5個采樣區(qū)，選擇長勢旺盛、分布較多的植物，完整取其莖、葉、根，同時，按4點法采集相應植物根際土壤，分別置于樣品袋內(nèi)編號，帶回實驗室，-20 ℃保存?zhèn)溆谩?/p>

2.2 樣品分析

將土壤樣品風干、研磨、過100目篩。植物樣品用去離子水清洗干凈后，在65 ℃下烘干至恒重，剪碎。準確稱取土樣或植物樣品適量，置于聚四氟乙烯消解罐中，土樣添加HNO3-HCIO4-HCl混合酸，植物樣添加HNO3-HClO4混合酸微波消解。微波消解后將其置于電熱板上加熱揮發(fā)酸，當溶液剩1～2 mL的小水珠呈可滾動珠狀時，停止揮酸，冷卻，稀釋定容。立即用原子吸收分光光度法測定植物和土壤中Cd、Cu、Zn、Cr、Pb的含量。試驗同時做空白對照試驗，每項重復3次。

3 調(diào)查結(jié)果與討論

3.1 礦區(qū)植物種類

本研究在5個采樣區(qū)共記錄調(diào)查了18種植物，其中稗草、狗尾草、鬼針草、桃葉蓼、山楊、旱柳、三裂葉豚草、茵陳蒿、一年蓮、小藜、月見草11種植物綜合優(yōu)勢比占到60%以上，表現(xiàn)為礦區(qū)的優(yōu)勢植物。該地區(qū)5個采樣區(qū)的所有植物種別見表1。

表1 弓長嶺鐵礦區(qū)植物種類組成Table 1 Plant species composition of Gongchangling Iron Mine Area

3.2 礦區(qū)土壤中重金屬含量

各樣點的土壤重金屬(Cd、Cu、Zn、Cr、Pb)含量如表2所示。由表2可知，該礦區(qū)土壤重金屬含量普遍較高，其中Cd、Cu、Zn含量均超過國家土壤質(zhì)量三級標準，表現(xiàn)出不同程度的污染。并且各污染物含量變化范圍較大，銅的變化范圍是187.7～ 1 025.0 mg/kg，鋅的變化范圍是51.11～663.5 mg/kg，鉛的變化范圍是34.22～73.34 mg/kg，鎘的變化范圍是2.87～9.00 mg/kg，鉻的變化范圍是35.28～345.5 mg/kg。由該鐵礦區(qū)地積累指數(shù)法評價結(jié)果可知：各重金屬的污染程度Cd>Cu>Zn>Cr>Pb，表明該鐵礦區(qū)的確已經(jīng)受到不同程度的重金屬污染，以Cd和Cu污染為主。其中，大拉子尾礦、獨木排土場、蘇安大街以及下部排土場的污染因子主要為Cd、Cu和Zn，而茨溝村的污染因子主要為Cd和Zn。

表2 弓長嶺鐵礦區(qū)土壤樣品重金屬平均含量Table 2 Average heavy metals content in soil samples of Gongchangling Iron Mine Area

3.3 礦區(qū)植物重金屬含量

5個采樣區(qū)優(yōu)勢植物地上、地下部重金屬含量分別見表3、表4、表5、表6、表7。

表3 大拉子尾礦庫植物重金屬含量Table 3 Heavy metal concentration in plants from Dalazi tailings pond

表4 獨木排土場植物重金屬含量Table 4 Heavy metal concentration in plants from Dumu Waste Dump

由表3可知，大拉子尾礦庫11種優(yōu)勢植物中，地上和地下部Cd含量最高的植物均為茵陳蒿，地上和地下部Cu含量最高的均為狗尾草，地上和地下部Zn含量最高的均為山楊，地上和地下部Pb含量最高的是茵陳蒿，地上和地下部Cr含量最高的均為三裂葉豚草。

由表4可知，獨木排土場的植物中，地上部Cd、Cu、Zn含量最高的均為茵陳蒿，地上部Pb、Cr含量最高的分別為一年蓮和小藜；地下部Cd、Cu、Zn、Pb、Cr含量最高的分別為一年蓮、稗草、桃葉蓼、稗草和小藜。

表5 茨溝村植物重金屬含量Table 5 Heavy metal concentration in plants from Cigou Village

表6 蘇安大街植物重金屬含量Table 6 Heavy metal concentration in plants from Su′an Street

表7 下部排土場植物重金屬含量Table 7 Heavy metal concentration in plants from Xiabu Waste Dump

由表5可知，茨溝村的植物地上、地下部Cd含量最高的均為鬼針草，地上部、地下部Cu含量最高的分別為鬼針草和狗尾草，地上和地下部Zn、Pb含量最高的均為三裂葉豚草，地上部Cr含量最高的是狗尾草，地下部Cr含量最高的是三裂葉豚草。

由表6可得：蘇安大街的植物中地上和地下部Cd含量最高的分別為桃葉蓼和鬼針草；地上和地下部Cu含量最高的均為桃葉蓼；地上部Zn含量最高的為桃葉蓼，地下部含量最高的為狗尾草；地上部Pb含量最高的為鬼針草，地下部Pb含量最高的為小藜；而地上和地下部Cr含量最高的分別為狗尾草和桃葉蓼。

由表7可知：下部排土場不同植物地上和地下部Cd含量最高的分別是苦荬菜和一年蓮；地上和地下部Cu含量最高的分別為桃葉蓼和茵陳蒿；地上和地下部Zn含量最高的分別為茵陳蒿和山旱柳；地上和地下部Pb含量最高的分別為一年蓮和苦荬菜；地上和地下部Cr含量最高的分別為山楊和山旱柳。

3.4 礦區(qū)優(yōu)勢植物對重金屬的富集能力

富集系數(shù)(Enrichment Factor，EF)是衡量植物對重金屬富集能力的一個重要指標，同時也能間接反映植物對重金屬的耐性。富集系數(shù)越大，富集能力越強，耐性越強[13]。富集系數(shù)計算方法為

EF=C植物/C土壤.

(1)

式中，C植物為植物中重金屬含量，C土壤為土壤中重金屬含量。

各采樣區(qū)優(yōu)勢植物的富集系數(shù)見圖1～圖5。

圖1 大拉子尾礦庫植物富集系數(shù)Fig.1 Enrichment factors of plants from Dalazi tailings pond

由圖1可知：大拉子尾礦庫各采樣點的優(yōu)勢植物對Cd富集系數(shù)大小排序為茵陳蒿>三裂葉豚草>桃葉蓼>山楊>狗尾草>月見草>稗草>旱柳>一年蓮>小藜>鬼針草，其中，茵陳蒿的Cd富集系數(shù)為 1.023 5，是一種潛在的Cd富集植物；三裂葉豚草、狗尾草、旱柳、一年蓮、小藜的Cu富集系數(shù)均大于1，是潛在的Cu富集植物，其中，三裂葉豚草的Cu富集能力最強；對Zn富集能力最強的是山楊，狗尾草和旱柳也具有一定的Zn富集能力；茵陳蒿、稗草、小藜、旱柳、狗尾草、鬼針草的Pb富集系數(shù)也均大于1，其中，茵陳蒿的Pb富集系數(shù)最高，達到了2.545 1；對Cr富集能力最強的為一年蓮，其次為三裂葉豚草。

圖2 獨木排土場植物富集系數(shù)Fig.2 Enrichment factors of plants from Dumu Waste Dump

圖3 茨溝村植物富集系數(shù)Fig 3 Enrichment factors of plants from Cigou Village

圖4 蘇安大街植物富集系數(shù)Fig.4 Enrichment factors of plants from Su′an Street

圖5 下部排土場植物富集系數(shù)Fig.5 Enrichment factors of plants from Xiabu Waste Dump

由圖2可得：獨木排土場各采樣點的優(yōu)勢植物對Cd富集系數(shù)最大的為茵陳蒿、小藜；對Cu、Zn富集能力最強的為茵陳蒿；對Pb富集能力最強的為一年蓮；對Cr富集能力最強的為小藜。

由圖3可知：茨溝村各采樣點的優(yōu)勢植物對Cd、Cu富集能力最強的植物為鬼針草,值得注意的是該地區(qū)植物對 Cd的富集能力都較強，富集系數(shù)均大于1；對Zn富集能力最強的為三裂葉豚草；對Pb富集能力最強的為三裂葉豚草；對Cr富集能力最強的為狗尾草。

由圖4可知：蘇安大街各采樣點優(yōu)勢植物中桃葉蓼是一種富集能力廣泛的植物，對Cd的富集系數(shù)為2.163 6；對Pb富集能力最強的為鬼針草；對Cr富集能力最強的是狗尾草。

由圖5可知：下部排土場各采樣點優(yōu)勢植物對Cd富集能力最強的是苦荬菜；對Cu富集能力最強的為桃葉蓼；對Zn富集能力最強的為茵陳蒿；對Pb富集能力最強的為一年蓮，其富集系數(shù)達到2.263 3；對Cr富集能力最強的為山楊。

通過比較可以得出，不同植物對同種重金屬的富集能力不同，同種植物對不同重金屬的富集能力不同，甚至同種植物在不同地區(qū)對同種金屬的富集能力也不同?？傮w上，從植物對Cu、Zn、Pb、Cd、Cr的綜合富集能力來看，可以在大拉子尾礦庫選取三裂葉豚草、茵陳蒿和一年蓮，在獨木排土場選取茵陳蒿、一年蓮和小藜，在茨溝村選取鬼針草、三裂葉豚草和狗尾草，在蘇安大街選取桃葉蓼、鬼針草和狗尾草，在下部排土場選取桃葉蓼、茵陳蒿和一年蓮用于植被修復，恢復當?shù)氐纳鷳B(tài)環(huán)境。

3.5 礦區(qū)優(yōu)勢植物對重金屬的耐性

重金屬轉(zhuǎn)移系數(shù)(Biological Transfer Factor,BTF)是對植物重金屬耐性評價的另一個重要指標[14]。計算方法為

BTF=C地上/C地下.

(2)

式中，C地上為植物地上部重金屬含量，C地下為植物地下部重金屬含量。

轉(zhuǎn)移系數(shù)越大說明植物將重金屬從根部運送到地上部的能力越強，也就說明植物對重金屬的耐性越強[15]。弓長嶺鐵礦區(qū)優(yōu)勢植物對Cd、Cu、Zn、Cr、Pb的轉(zhuǎn)移系數(shù)如圖6～圖10所示。

圖6 大拉子尾礦庫植物轉(zhuǎn)移系數(shù)Fig.6 Transfer Factors of plants from Dalazi tailings pond

圖7 獨木排土場植物轉(zhuǎn)移系數(shù)Fig.7 Transfer Factors of plants from Dumu Waste Dump

圖8 茨溝村植物轉(zhuǎn)移系數(shù)Fig 8 Transfer Factors of plants from Cigou Village

由圖6可知：大拉子尾礦庫地區(qū)，對Cd耐性最強的植物是狗尾草，轉(zhuǎn)移系數(shù)是7.497 6，其次為旱柳、三裂葉豚草、稗草、山楊等；對Cu耐性最強的是稗草，轉(zhuǎn)移系數(shù)是3.607 7；對Zn耐性最強的植物是旱柳，轉(zhuǎn)移系數(shù)高達8.587 5，桃葉蓼和一年蓮對Zn的耐性也較強；對Pb耐性最強的是狗尾草，轉(zhuǎn)移系數(shù)為 3.634 2，稗草、山楊、一年蓮對Pb的耐性也較強，轉(zhuǎn)移系數(shù)均大于1；對Cr耐性最強的是一年蓮，轉(zhuǎn)移系數(shù)達到6.438 1。

圖9 蘇安大街植物轉(zhuǎn)移系數(shù)Fig.9 Transfer Factors of plants from Su′an Street

圖10 下部排土場植物轉(zhuǎn)移系數(shù)Fig.10 Transfer Factors of plants from Xiabu Waste Dump

由圖7可知：在獨木排土場地區(qū)，對Zn耐性最強的植物是小藜，轉(zhuǎn)移系數(shù)達到1.795 9；對Pb耐性最強的植物是茵陳蒿，轉(zhuǎn)移系數(shù)高達4.666 7；對Cd和Cr耐性最強的植物均是桃葉蓼，轉(zhuǎn)移系數(shù)分別是2.100 0和3.333 3；對Cu耐性最強的植物是桃葉蓼，轉(zhuǎn)移系數(shù)為2.471 9。

由圖8可知，在茨溝村地區(qū)，對Cd耐性最強的是一年蓮，轉(zhuǎn)移系數(shù)為1.432 0；對Cu耐性較強的有小藜和一年蓮，其轉(zhuǎn)移系數(shù)分別為1.691 5、1.537 0；對Zn耐性最強的是小藜，轉(zhuǎn)移系數(shù)為1.396 2；對Pb耐性最強的是茵陳蒿，轉(zhuǎn)移系數(shù)為3.720 0；對Cr耐性最強的是小藜，轉(zhuǎn)移系數(shù)為2.263 2。

由圖9可知，在蘇安大街地區(qū)，對Cu、Zn、Cd耐性最強的植物均為桃葉蓼，其轉(zhuǎn)移系數(shù)分別為 1.112 1、2.123 8和15.200 0；對Pb耐性最強的植物是鬼針草；而對Cr耐性較強的植物是小藜和狗尾草，但轉(zhuǎn)移系數(shù)均小于1。

由圖10可知：在下部排土場地區(qū)，對Cd耐性較強的有苦荬菜、山楊、山旱柳，轉(zhuǎn)移系數(shù)分別為2.469 4，1.583 4，1.351 5；對Cu耐性最強的植物是山楊，轉(zhuǎn)移系數(shù)達到13.500 0，其次為小藜和桃葉蓼，轉(zhuǎn)移系數(shù)分別為2.849 1和1.362 5；對Zn耐性較強的有茵陳蒿、山楊、一年蓮和小藜，其轉(zhuǎn)移系數(shù)均大于1；對Pb耐性較強的有山楊、一年蓮，但轉(zhuǎn)移系數(shù)均小于1；對Cr耐性最強的是一年蓮，轉(zhuǎn)移系數(shù)為1.422 1。

通過以上轉(zhuǎn)移系數(shù)的分析比較：在大拉子尾礦庫可選取的修復植物為稗草、狗尾草、旱柳和一年蓮，獨木排土場為小藜、茵陳蒿和桃葉蓼，茨溝村為鬼針草、一年蓮和小藜，蘇安大街為桃葉蓼、鬼針草和狗尾草，下部排土場為茵陳蒿、山楊和一年蓮。

3.6 礦區(qū)先鋒植物篩選

弓長嶺鐵礦區(qū)的主要污染因子為Cd、Cu和Zn，因此，在先鋒植物的選擇過程中，原則上應優(yōu)先考慮對重金屬Cd、Cu、Zn的富集能力和轉(zhuǎn)移能力[16]。其次，富集能力和轉(zhuǎn)移能力是選取重金屬修復植物必不可少的2個條件。因此，在選擇先鋒植物時必須同時兼顧富集系數(shù)和轉(zhuǎn)移系數(shù)。在本研究中，綜合各采樣點不同植物對不同重金屬的富集系數(shù)和轉(zhuǎn)移系數(shù)可得，桃葉蓼、狗尾草、鬼針草、茵陳蒿、小藜、三裂葉豚草具有較強修復Cd污染的潛能，其中以桃葉蓼修復能力最強(富集系數(shù)最高，為2.163 6，轉(zhuǎn)移系數(shù)最高，為15.20)，目前，未見對桃葉蓼修復重金屬污染土壤相關(guān)的報道，因此，桃葉蓼是一種新發(fā)現(xiàn)的Cd富集植物，具有深入研究價值。已有研究報道稱鬼針草對Cd[17]、Pb[18]有較好的富集效果，是一種較為成熟的重金屬富集植物，可作為先鋒植物用于該礦區(qū)Cd污染修復。一年蓮、狗尾草、山楊、三裂葉豚草具有修復Cu污染土壤的潛能，旱柳具有修復Zn污染土壤的潛能。其中，山楊和旱柳雖然富集系數(shù)小于1，但是其轉(zhuǎn)移系數(shù)較高，在一定意義上可用于植物提取方式的污染土壤修復，同時，由于山楊的生長周期長，生物量大，因此，是一種潛在的永久性高效修復植物，可用于污染礦區(qū)修復后期種植，達到修復與綠化的雙重效果。

4 結(jié) 論

(1)弓長嶺鐵礦廢棄地礦區(qū)重金屬污染程度為重度污染，主要重金屬污染物為Cd和Cu。其中，Cd是重度污染，Cu是中度到重度污染，Zn是中度污染，Pb和Cr為無污染到中度污染。

(2)對弓長嶺鐵礦礦區(qū)優(yōu)勢植物重金屬含量進行研究分析，從中篩選出桃葉蓼、鬼針草、狗尾草、山楊以及旱柳可以作為該鐵礦廢棄地植被重建的先鋒植物。礦區(qū)表層土壤結(jié)構(gòu)受到嚴重破壞，部分污染嚴重地區(qū)甚至不適合植物生長，因此在種植先鋒植物前應進行表層土壤復原，通過施用有機肥或客土法等，增加土壤肥力，使其適應植物生長。

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