錢 強(qiáng)，劉 慧

（蘇州世標(biāo)檢測技術(shù)有限公司，蘇州出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫綜合技術(shù)中心，浙江蘇州 215104）

1 樣品來源及檢測方法

1.1 樣品來源

此次能力驗(yàn)證樣品是由中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院測試中心提供，編號為17-U391，樣品采用鋁箔袋真空密封包裝，到達(dá)實(shí)驗(yàn)室后，常溫保存。檢測項(xiàng)目為總砷。

1.2 檢測方法及原理

按照食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)砷的測定采用GB5009.11—2014中[1]，第一篇第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法[2-7]和第二法原子熒光法[8]分別測定。

1.2.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜法[6]

樣品中的砷以氣溶膠或氣體形式進(jìn)入高頻電場，在快速變化的電場作用下形成離子。采樣錐和截取錐內(nèi)負(fù)氣壓將所形成的離子吸入到一個(gè)真空室，離子在水平電場作用下進(jìn)入垂直方向的四極桿電場，在垂直變化的電場作用下，離子按其質(zhì)荷比被分離出來，進(jìn)入檢測器被計(jì)數(shù)，根據(jù)計(jì)數(shù)結(jié)果可計(jì)算其濃度[6]。

1.2.2 原子熒光法

在酸性條件下，五價(jià)砷被硫脲+抗壞血酸（10%）還原成三價(jià)砷，與硼氫化鉀反應(yīng)生成砷化氫，由載氣帶入石英原子化器，受熱分解為原子態(tài)砷。在特制砷空心陰極燈的照射下，基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，再去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強(qiáng)度與砷含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量[8]。

1.3 儀器

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、原子熒光光度計(jì)、微波消解儀、趕酸儀、天平等。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試劑

硝酸，優(yōu)級純；去離子水，電阻率18.2 MΩ/cm；標(biāo)準(zhǔn)溶液，10 mg/L（5%HNO3介質(zhì)），安捷倫科技有限公司提供；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液1 000 mg/L；內(nèi)標(biāo)溶液100 mg/L（Agilent，Part#5185-6525）；調(diào)諧溶液 1 μg/L（Agilent，Part#5185-5959）。

2 試驗(yàn)方法

2.1 樣品消解

2.1.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

稱取0.2～0.5 g樣品于微波消解罐中，加入5 mL硝酸溶液，放置30 min，蓋好安全閥，將消解罐放入微波消解系統(tǒng)中，按相關(guān)步驟進(jìn)行消解，消解完成，待冷卻結(jié)束后打開安全閥，將消解罐放入160℃趕酸儀中趕酸至1 mL左右，取出消解罐冷卻至室溫，用去離子水定容至10 mL，混勻。同時(shí)，進(jìn)行空白試驗(yàn)。

2.1.2 原子熒光法

稱取1.0 g樣品置于50 mL錐形瓶中，同時(shí)進(jìn)行空白；加入硝酸溶液20 mL，高氯酸4 mL，硫酸1.25 mL，放置過夜。次日，置于電熱板加熱消解，直至消解完全后，持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出；冷卻，加水25 mL，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙；冷卻，用水將內(nèi)溶物轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶中，加入硫脲+抗壞血酸溶液2 mL；補(bǔ)加水至刻度，混勻，放置30 min，待測。同時(shí)，進(jìn)行空白試驗(yàn)。

2.2 儀器工作條件

2.2.1 微波消解系統(tǒng)工作條件

微波消解儀工作條件見表1。

表1 微波消解儀工作條件

2.2.2 ICP-MS工作條件

ICP-MS工作條件見表2。

表2 ICP-MS工作條件

2.2.3 原子熒光光度計(jì)工作條件

原子熒光光度計(jì)工作條件見表3。

表3 原子熒光光度計(jì)工作條件

3 結(jié)果與討論

3.1 測定方法準(zhǔn)確度

為了考查方法的可靠性，按表2和表3中的工作條件測定奶粉中總砷的含量，并對試驗(yàn)樣品分別進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)。

加標(biāo)回收率見表4。

表4 加標(biāo)回收率

2種方法測得回收率分別為98.8%～104.8%和97.7%～101.0%，2種方法檢測結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.57%。由此可見，2種方法均滿足分析要求。

3.2 測定結(jié)果

由表4可以看出，最終選用第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法，提交此次能力驗(yàn)證結(jié)果。結(jié)果表明，奶粉中總砷的含量為0.27 mg/kg。經(jīng)過比對Z＜3，結(jié)果滿意。

3.3 分析與討論

對檢測結(jié)果有影響的因素有很多，主要從以下幾個(gè)方面進(jìn)行分析與改進(jìn)：

（1） 實(shí)驗(yàn)室收到樣品后，仔細(xì)檢查樣品的狀態(tài)，拍照留檔，并將樣品單獨(dú)保存以防止污染。測定前，先進(jìn)行預(yù)試驗(yàn)，初步掌握樣品中砷含量的范圍，便于后續(xù)試驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)。

（2）試驗(yàn)過程中，因?yàn)槟谭巯猱a(chǎn)氣量大，且很容易消解，所以樣品稱量不宜太多，消解過程中，因?yàn)槟谭壑泻幸欢康挠椭?，為了消解完全，需要較高的消解溫度，一般在190℃左右，消解保溫時(shí)間可以適當(dāng)延長。

（3）電感耦合等離子體質(zhì)譜分析技術(shù)的干擾主要有氧化物、雙電荷、多原子離子、質(zhì)量歧視效應(yīng)、基體抑制、物理效應(yīng)等干擾，此次試驗(yàn)采用最優(yōu)化的儀器條件、選擇合適的內(nèi)標(biāo)元素、干擾校正方程等方法加以消除。干擾校正方程采用儀器內(nèi)設(shè)的標(biāo)準(zhǔn)干擾校正方程來扣除干擾，改善并提高了儀器的精密度。

（4） 整個(gè)試驗(yàn)過程中，為了防止發(fā)生交叉污染，對分析和測定過程中的溫度、濕度、清潔條件等檢測環(huán)境進(jìn)行有效監(jiān)控，防止環(huán)境因素對檢測結(jié)果產(chǎn)生影響。

[1]中華人民共和國衛(wèi)生與計(jì)劃生育委員會.GB 5009.11—2014食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法理化部分食品中總砷及無機(jī)砷的測定 [S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[2]韓梅，賈娜，張威，等.原子熒光光譜法與電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定飲用水中砷含量的比較 [J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2013，30（3）：1 094-1 098.

[3]樊繼鵬，陳軍，錢強(qiáng)，等.應(yīng)用ICP-MS測定葡萄酒中6種金屬元素方法研究 [J].包裝與食品機(jī)械，2014（6）：62-65.

[4]張晶，李雪影，徐輝，等.電感耦合等離子體在食品分析檢測中的應(yīng)用 [J].包裝與食品機(jī)械，2014（5）：62-66.

[5]高博，李強(qiáng)，周懷東，等.ICP-MS在水庫水源地重金屬污染健康風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)中的應(yīng)用 [J].光譜學(xué)與光譜分析，2014（5）：1 398-1 402.

[6]劉麗萍，毛紅，張妮娜，等.電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測定運(yùn)動(dòng)員食品中鉛、砷、鎘、銅 [J].質(zhì)譜學(xué)報(bào)，2006（2）：90-93.

[7]施敬文，朱晨華，冷桃花，等.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定花草茶中11種金屬元素 [J].包裝與食品機(jī)械，2013（2）：67-69.

[8]黎小敏，謝勇堅(jiān).原子熒光光譜法測定水處理劑聚氯化鋁中砷 [J].城鎮(zhèn)供水，2008（7）：63-65.◇