趙 卉，岑 琴，胡夢坤

（沈陽產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院，沈陽 110022）

當(dāng)前，防腐劑以苯甲酸及其鈉鹽的應(yīng)用最為廣泛。苯甲酸為白色晶體或粉末，食品分析用苯甲酸溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品是分析方法、分析儀器準(zhǔn)確傳遞量值的基準(zhǔn)，使檢測的結(jié)果具有溯源性，為食品中苯甲酸檢測的質(zhì)量控制及檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性提供可靠保證。近年來，測量不確定度的評定在檢驗檢測中越來越受到重視，一份完整的分析報告除給出測定結(jié)果外，還應(yīng)列出其不確定度，使測定結(jié)果與其他方法的測定結(jié)果具有可比性。為此，評定食品分析用苯甲酸溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品在配制過程中的不確定度，分析不確定度來源并進(jìn)行分量分析，計算合成不確定度，為標(biāo)準(zhǔn)樣品擴(kuò)展不確定度的計算及定值奠定基礎(chǔ)。

1 不確定度來源分析

關(guān)于不確定度的來源分析，可根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）制訂的《測量不確定度表達(dá)指南》和中華人民共和國國家計量技術(shù)規(guī)范 《測量不確定度評定與表示》（JJF1059-1999）進(jìn)行。經(jīng)分析可知，食品分析用苯甲酸溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品配制過程中的不確定度主要來源于原料純度、稱量質(zhì)量、定容體積3個方面。

2 原料純度入的不確定度

原料純度通過測定其可能含有雜質(zhì)的含量得到，不確定度由雜質(zhì)測定引起。

2.1 滴定法測定中的易氧化物

稱取 0.75 g 試樣，精確至 0.001 g。 在 100 mL 水中加入1.5 mL硫酸，邊煮沸邊滴加高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液至粉紅色，保持30 s不褪色，趁熱加入已稱試樣，在溶液約70℃時，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至粉紅色，保持15 s不褪色。所用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液不應(yīng)超過 0.5 mL。

2.1.1 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定液配制按 GB／T 601-2016《化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》（附錄D）計算，采用雙人雙平行方式。通過計算確定4個不確定度的數(shù)值分別為 0.00031，0.00029，0.00031，0.00032 mol／L，高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定液濃度平均值的合成不確定度取4次計算的最大值（0.00032mol／L）。取包含因子 k＝2，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度平均值 （C＝0.1 mol／L） 的擴(kuò)展不確定度為0.000 64 mol／L。

高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定液配制引入的不確定度為：

2.1.2 樣品稱量天平制造廠家給出的線性分量為±0.01 mg，該數(shù)值是托盤上的實際質(zhì)量與天平讀數(shù)的最大差值。線性分量假設(shè)為均勻分布，則標(biāo)準(zhǔn)不確定度為上述分量計算 2次，由此得到質(zhì)量 m的標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc（m）為：＝0.000 011。

2.1.3 溶液轉(zhuǎn)移量取 10 mL濾液是采用 10 mL移液管（標(biāo)準(zhǔn)容量允差±0.016 mL）完成的，則：

2.1.4 滴定管50 mL A級滴定管允許的最大誤差為0.05 mL，則：

2.1.5 苯甲酸中雜質(zhì)易氧化物含量綜上所述，苯甲酸中雜質(zhì)易氧化物含量的不確定度u：

滴定法是各種雜質(zhì)測定方法中引入不確定度最大的，苯甲酸中易氧化物含量是被測雜質(zhì)含量最高的，故每種雜質(zhì)含量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度應(yīng)不大于0.000 334%。原料中測定9種雜質(zhì)，因此計算雜質(zhì)總含量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度時應(yīng)適當(dāng)放大，按下式計算：

即原料純度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.00548%。

3 稱量質(zhì)量引入的不確定度

當(dāng)稱樣量為2.000 g時，由稱量引起的不確定度為 0.000 403。

4 定容體積引入的不確定度

4.1 容量瓶體積的不確定度

校準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品配制所用的2 000 mL容量瓶為經(jīng)天津計量監(jiān)督檢測科學(xué)研究院檢定并給出實測值的玻璃儀器，經(jīng)過10次計算體積平均值為1999.88 mL，假設(shè)按均勻分布，則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度值（容量差／為 0.069 mL。

4.2 容量瓶的容量變化的不確定度

溫度容量瓶的容量是在20℃時校準(zhǔn)得到的，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制室的溫度為（20±1）℃。容量瓶的容量變化不確定度可以由溫度變動范圍和體積膨脹系數(shù)來估算。水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4／℃，因此產(chǎn)生的體積變化為±0.42 mL。假設(shè)溫度變化是均勻分布，則標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

4.3 重復(fù)性的不確定度

充滿容量瓶的體積變化引起的不確定度可通過典型樣品的重復(fù)性試驗來評估，2 000 mL容量瓶充滿10次重復(fù)試驗表明，該標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.306 mL，可直接用作變動性引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

4.4 體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度

以上3種分量合成得到體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

5 結(jié)論

研究表明，苯甲酸成本較低，常被不法廠商濫用于各類食品中，因此消費者不可避免地攝入過量苯甲酸，對人體肝臟造成損害甚至致癌。

通過原料純度、稱量質(zhì)量、定容體積等方面，分析食品分析用苯甲酸溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品配制過程中的不確定度，獲得各分量的不確定度，并計算配制過程中引起的合成不確定度。配制的食品分析用苯甲溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度為1 000 ug／mL，配制引起的合成不確定度為相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.019 81%。