關(guān)明杰 張志威 王琳易
(南京林業(yè)大學(xué),南京,210037)
竹林資源是中國(guó)重要的森林資源之一,在中國(guó)竹子共有30余屬530多種,竹林面積達(dá)601 hm2,竹類(lèi)資源極其豐富[1-2]。因此,竹筍殼作為竹子生長(zhǎng)過(guò)程中的副產(chǎn)品,也是一種巨大的生物質(zhì)資源,全國(guó)每年大約可收竹筍殼1 764~2 205萬(wàn)t[3]。但是,目前竹筍殼并沒(méi)有得到充分的利用,而是大部分被直接拋棄,在浪費(fèi)竹筍殼資源的同時(shí),也污染了環(huán)境[4]。
竹筍殼的化學(xué)成分和竹材類(lèi)似,主要是由纖維素、半纖維和木質(zhì)素組成,并含有一定數(shù)量的抽提物[5]。竹筍殼脫膠后得到的竹筍殼纖維,是典型的纖維素纖維,并具有一定的飽和力和可紡性,可用于造紙和紡織行業(yè)[6-7]。竹筍殼抽提物中富含黃酮類(lèi)化合物,可以從竹筍殼中提取抗氧化物應(yīng)用于食品和藥品行業(yè)[8]。由于竹筍殼中含有纖維素、蛋白質(zhì)、脂肪等營(yíng)養(yǎng)成分,因此可以將竹筍殼發(fā)酵后制備成植物有機(jī)肥或動(dòng)物飼料[9-10];也有學(xué)者將竹筍殼改性處理后制成吸附劑來(lái)吸附處理工業(yè)廢水[11]。另外,也可以將竹筍殼與玉米淀粉復(fù)合制備生物可降解的復(fù)合發(fā)泡材料,用來(lái)替代某些商用泡沫[12]。雖然學(xué)者們已對(duì)竹筍殼的利用做過(guò)相關(guān)研究,但竹筍殼的整體利用程度偏低,還需要進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用。
為此,筆者采用NaOH溶液對(duì)竹筍殼進(jìn)行表面處理,研究NaOH溶液處理質(zhì)量分?jǐn)?shù)和時(shí)間對(duì)竹筍殼順紋抗拉強(qiáng)度及表面接觸角的影響;選取效果較好、經(jīng)濟(jì)效益較優(yōu)異的NaOH溶液對(duì)竹筍殼進(jìn)行表面處理,施加酚醛樹(shù)脂將竹筍殼制成竹筍殼復(fù)合材,研究酚醛樹(shù)脂施膠量對(duì)竹筍殼復(fù)合材彎曲性能和吸水性能的影響。
毛竹(Phyllostachysheterocycla)竹筍殼:含水率為13%~15%,長(zhǎng)330~450 mm,寬60~100 mm,取自南京紫金山國(guó)家森林公園;酚醛樹(shù)脂:pH=10.3,黏度208 mPa·s,固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為42.4%,連云港南方木業(yè)有限公司提供;NaOH:分析純,上海凌峰化學(xué)試劑有限公司;蒸餾水:實(shí)驗(yàn)室自制。
1.2.1 竹筍殼表面處理
竹筍殼表面光滑一側(cè)為內(nèi)表面,表面有絨毛一側(cè)為外表面,用刷子去除竹筍殼表面的雜質(zhì)和絨毛后,分別將竹筍殼浸泡在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%和3.0%的NaOH溶液中2、4、6和8 h。浸泡完成后的試樣用水沖洗至中性,在自然條件下晾置至氣干。對(duì)NaOH溶液處理后竹筍殼的表面接觸角和順紋抗拉強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)試,根據(jù)NaOH溶液處理使竹筍殼表面能被部分潤(rùn)濕(接觸角<90°)的同時(shí)最大限度保留竹筍殼順紋抗拉強(qiáng)度的原則,選擇制備竹筍殼復(fù)合材的NaOH溶液處理工藝。
1.2.2 竹筍殼復(fù)合材制備
①規(guī)格竹筍殼的制備:為減小竹筍殼的厚度偏差,去掉竹筍殼的四周部分,制成長(zhǎng)度300 mm、寬度50~90 mm的規(guī)格竹筍殼,用刷子清除規(guī)格竹筍殼表面的雜質(zhì)及絨毛。
②竹筍殼表面處理:用選出的NaOH溶液處理工藝對(duì)竹筍殼進(jìn)行表面處理后,將其自然晾干,用電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(DHG-9240A型,上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司)在103 ℃下干燥至含水率為8%~10%。
③施膠與組坯:采用單面涂膠的方式將酚醛樹(shù)脂涂在竹筍殼內(nèi)表面后自然陳放30 min,鋪裝成9層結(jié)構(gòu)的板坯。為使板材結(jié)構(gòu)和厚度均勻,相鄰層竹筍殼之間縱橫交錯(cuò)鋪放,縱向或橫向相鄰層竹筍殼之間頭尾交錯(cuò)鋪放。
祠堂對(duì)徽州居民來(lái)說(shuō)有著非凡的意義。祠堂是祭祖祭碑的地方,是宗族的宗教信仰和洗滌靈魂的地方,地位崇高,無(wú)與倫比。因此,祠堂的建設(shè)不僅要顯得莊嚴(yán)肅穆,更重要的是,要使人在祭拜祖先時(shí)營(yíng)造出一種莊重和敬畏的感覺(jué)。漢朝的中原家族南遷徽州之后,不但保留了原有的宗族制度,而且還有氏族棲息地,宗族有序,井井有條[4]。
④熱壓:在平板硫化機(jī)(QLB-D400×400×2,青島機(jī)床廠)上熱壓制成300 mm×300 mm×3 mm的竹筍殼復(fù)合材,熱壓溫度140 ℃、壓力2 MPa、時(shí)間1 min/mm,壓制好的竹筍殼復(fù)合材在25 ℃、相對(duì)濕度65%的環(huán)境中存放至質(zhì)量恒定。
1.3.1 竹筍殼性能測(cè)試
用蒸餾水作為接觸試劑,采用接觸角測(cè)量?jī)x(SCA20型,德國(guó)Dataphysics)測(cè)量竹筍殼試樣的內(nèi)、外表面接觸角,竹筍殼試樣尺寸為30 mm(長(zhǎng))×30 mm(寬)×竹筍殼自然厚度,每組重復(fù)6次。
按照GB/T 1938—2009《木材順紋抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)方法》,采用微機(jī)控制電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(CMT-5504型,深圳新三思)對(duì)竹筍殼進(jìn)行順紋抗拉強(qiáng)度的測(cè)定,拉伸速率2 mm/min,每組重復(fù)5次。
1.3.2 竹筍殼復(fù)合材的性能測(cè)試
按照GB/T 17657—2013《人造板及飾面人造板理化性能試驗(yàn)方法》,采用微機(jī)控制電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)測(cè)量竹筍殼復(fù)合材的靜曲強(qiáng)度和彈性模量,并測(cè)定竹筍殼復(fù)合材的24吸水率及吸水厚度膨脹率,每組重復(fù)5次。
竹筍殼表面接觸角(θ)的大小表示了竹筍殼潤(rùn)濕性的大小。θ=0°時(shí),表面液滴能夠完全潤(rùn)濕竹筍殼;當(dāng)0°<θ<90°時(shí),表面液滴能夠部分潤(rùn)濕竹筍殼;當(dāng)θ>90°時(shí),表面液滴不能潤(rùn)濕竹筍殼[14]。竹筍殼的潤(rùn)濕性是影響竹筍殼表面膠合性能的重要因素,潤(rùn)濕性越強(qiáng),竹筍殼與膠黏劑的作用力越大,竹筍殼復(fù)合材的粘接性能越好[15]。
表1為NaOH溶液處理對(duì)竹筍殼內(nèi)、外表面初始接觸角的影響??芍瞻捉M竹筍殼的內(nèi)、外表面接觸角均>90°,表明蒸餾水不能潤(rùn)濕未經(jīng)NaOH溶液處理的竹筍殼;當(dāng)使用NaOH溶液處理后,竹筍殼內(nèi)表面的接觸角立即下降到<90°,并且隨著NaOH溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,處理時(shí)間的增長(zhǎng),蒸餾水在竹筍殼內(nèi)外表面的初始接觸角均呈逐漸減小趨勢(shì),表明NaOH溶液處理對(duì)竹筍殼表面潤(rùn)濕性的提高有積極作用。相較于空白組的竹筍殼,0.5%的NaOH溶液處理2 h后,竹筍殼的內(nèi)外表面接觸角分別下降了17.0%和3.4%;3%的NaOH溶液處理8 h后,竹筍殼的內(nèi)、外表面接觸角分別下降了36.9%和32.2%,表明NaOH溶液處理對(duì)竹筍殼表面潤(rùn)濕性的提高具有明顯效果,并且對(duì)內(nèi)表面提高的速度和程度優(yōu)于對(duì)外表面提高的速度和程度。這可能是由于NaOH溶液與竹筍殼內(nèi)表面的蠟質(zhì)層和硅質(zhì)層反應(yīng)的速度和程度高于NaOH溶液與竹筍殼外表面的果膠和半纖維素等膠質(zhì)反應(yīng)的速度和程度。在制備竹筍殼復(fù)合材時(shí),為保證膠黏劑在竹筍殼表面的潤(rùn)濕性,竹筍殼經(jīng)NaOH溶液處理后,其內(nèi)、外表面的接觸角必須下降到<90°。由于接觸角大小既跟材料表面潤(rùn)濕性有關(guān)也跟表面粗糙度有關(guān),而1.5%的NaOH溶液處理6 h和1%的NaOH溶液處理8 h后,竹筍殼外表面的接觸角分別為87.2和87.8。為了排除竹筍殼表面粗糙度因素的影響,保證竹筍殼的外表面接觸角小于90°,竹筍殼的NaOH溶液處理工藝只能在2%、2.5%和3%的NaOH溶液處理6 h以及在1.5%、2%、2.5%和3%的NaOH溶液處理8 h中選取。
表1 NaOH溶液處理對(duì)竹筍殼表面接觸角的影響
采用NaOH溶液處理,在去除竹筍殼表面硅質(zhì)、蠟質(zhì)改善表面極性的同時(shí),也會(huì)由于NaOH溶液的侵蝕和極化作用,使竹筍殼的部分結(jié)晶結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)定型結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致竹筍殼力學(xué)強(qiáng)度的變化[16]。
表2為NaOH溶液處理對(duì)竹筍殼順紋抗拉強(qiáng)度的影響。空白組竹筍殼的順紋抗拉強(qiáng)度是55.0 MPa??芍?.5%的NaOH溶液處理2 h后,竹筍殼的順紋抗拉強(qiáng)度提高了8.7%。這是由于此時(shí)NaOH溶液主要是與竹筍殼內(nèi)表面的蠟質(zhì)和硅質(zhì)發(fā)生反應(yīng),并未損壞到竹筍殼的結(jié)晶部分,導(dǎo)致竹筍殼的相對(duì)結(jié)晶度增加,此結(jié)果與0.5%的NaOH溶液處理2 h后,竹筍殼內(nèi)外表面接觸角的下降趨勢(shì)相呼應(yīng)。隨著NaOH溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,處理時(shí)間的增長(zhǎng),竹筍殼的順紋抗拉強(qiáng)度逐漸下降。用3%的NaOH溶液處理8 h后,竹筍殼的順紋抗拉強(qiáng)度下降了39.6%。其中,2%的NaOH溶液處理6 h和1.5%的NaOH溶液處理8 h后,竹筍殼的順紋抗拉強(qiáng)度分別為38.8、38.4 MPa,均滿足NaOH溶液處理使竹筍殼表面能被部分潤(rùn)濕(接觸角減小到<90°)的同時(shí),最大限度保留竹筍殼順紋抗拉強(qiáng)度的原則。結(jié)合圖1,竹筍殼的外表面接觸角經(jīng)2%的NaOH溶液處理6 h后為83.4°,小于經(jīng)1.5%的NaOH溶液處理8 h后的84.7°。因此,本研究選擇用2%的NaOH溶液處理6 h制備竹筍殼復(fù)合材,處理后,竹筍殼的內(nèi)外表面接觸角分別為67.3°和83.4°,順紋抗拉強(qiáng)度為38.8 MPa。
表2 NaOH溶液處理對(duì)竹筍殼順紋抗拉強(qiáng)度的影響
表3為酚醛樹(shù)脂施膠量對(duì)竹筍殼復(fù)合材彎曲性能的影響。可以看出隨著施膠量的增加,竹筍殼復(fù)合材的縱、橫向彎曲強(qiáng)度和彈性模量均呈現(xiàn)出增大的趨勢(shì)。這是因?yàn)殡S著施膠量的增加,竹筍殼表面能夠形成更多的膠釘,提高竹筍殼表面的膠接性能。另外酚醛樹(shù)脂是脆性樹(shù)脂,涂布后能夠在竹筍殼表面形成具有一定剛度的膠層,所以酚醛樹(shù)脂施膠量的增加也提高了竹筍殼復(fù)合材的彈性模量。但彎曲強(qiáng)度增大的趨勢(shì)明顯高于彈性模量增大的趨勢(shì),隨著施膠量的增加,縱向彎曲強(qiáng)度和彈性模量分別增大了30.6%和8.6%,橫向彎曲強(qiáng)度和彈性模量分別增大了36.2%和12.6%。
表3 施膠量對(duì)竹筍殼復(fù)合材彎曲性能的影響
酚醛樹(shù)脂施膠量對(duì)竹筍殼復(fù)合材24 h吸水性的影響見(jiàn)表4??梢钥闯?,24 h吸水率及吸水厚度膨脹率隨著施膠量的增大而逐漸減小。當(dāng)施膠量從180 g·cm-2增加到260 g·cm-2時(shí),竹筍殼復(fù)合材的24 h吸水率及吸水厚度膨脹率降低了50.1%和46.1%,分別為35.5%和19.5%,表明隨著施膠量的增加,竹筍殼復(fù)合材的防水性提高。這是因?yàn)榉尤?shù)脂本身具有良好的耐水性能,且施膠量的增加,提高了竹筍殼復(fù)合材的膠接性能,減小了竹筍殼直接與水接觸的幾率。但竹筍殼復(fù)合材的整體吸水性偏大,這可能是因?yàn)橹窆S殼是由維管束纖維組成,而竹筍殼纖維具有良好的吸濕性和橫向吸濕膨脹率[17],因此,該竹筍殼復(fù)合材適用于室內(nèi)等干燥環(huán)境中使用。
表4 施膠量對(duì)竹筍殼復(fù)合材24 h吸水性能的影響
NaOH溶液處理對(duì)提高竹筍殼的表面潤(rùn)濕性具有積極效果,并且隨著NaOH溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大,處理時(shí)間的增長(zhǎng),竹筍殼表面潤(rùn)濕性逐漸提高。用3%的NaOH溶液處理8 h后,竹筍殼的內(nèi)外表面接觸角分別下降了36.9%和32.2%。
用0.5%的NaOH溶液對(duì)竹筍殼處理2 h,能夠在一定程度上提高竹筍殼的順紋抗拉強(qiáng)度;但是隨著NaOH溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大,處理時(shí)間的增長(zhǎng),竹筍殼的順紋抗拉強(qiáng)度逐漸減小。根據(jù)NaOH溶液處理使竹筍殼表面能被部分潤(rùn)濕(接觸角減小到<90°)的同時(shí),最大限度保留竹筍殼順紋抗拉強(qiáng)度的原則,選擇2%的NaOH溶液處理6 h為制備竹筍殼復(fù)合材的NaOH溶液處理工藝。2%的NaOH溶液處理6 h后,竹筍殼的內(nèi)外表面接觸角分別為67.3°和83.4°,順紋抗拉強(qiáng)度為38.8 MPa。
將經(jīng)過(guò)2%的NaOH溶液處理6 h后的竹筍殼制成竹筍殼復(fù)合材,該復(fù)合材具有較好的彎曲性能,其靜曲強(qiáng)度和彈性模量隨著施膠量的增加而增加;當(dāng)施膠量為260 g·cm-2時(shí)其縱向靜曲強(qiáng)度和彈性模量分別達(dá)到72.2、6 013.2 MPa,橫向靜曲強(qiáng)度和彈性模量分別達(dá)到62.5、4 045.4 MPa。
隨著施膠量的增加,竹筍殼復(fù)合材的24 h吸水率及吸水厚度膨脹率逐漸降低;當(dāng)施膠量從180 g·cm-2增加到260 g·cm-2時(shí),24 h吸水率及吸水厚度膨脹率分別降低至35.5%和19.5%。但由于整體吸水性偏大,該竹筍殼復(fù)合材適用于室內(nèi)等干燥環(huán)境中使用。
[1] 陳復(fù)明,王戈,程海濤,等.新型竹纖維復(fù)合材料的研發(fā)[J].東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2016,44(2):80-85.
[2] 周明明,雍宬,莫翠招,等.不同浸漬處理方式對(duì)毛竹淀粉含量的影響[J].林業(yè)科技開(kāi)發(fā),2012,26(5):105-107.
[3] YE L Y, ZHANG J M, ZHAO J, et al. Liquefaction of bamboo shoot shell for the production of polyols[J]. Bioresource Technology,2014,153(2):147-53.
[4] 張志威,關(guān)明杰,劉源松.竹筍殼/脲醛樹(shù)脂改性淀粉膠黏劑復(fù)合材料的降解特性[J].南京林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2017,41(4):160:167.
[5] 周曉潔,李建強(qiáng),陳延興.竹筍殼化學(xué)成分分析[J].武漢紡織大學(xué)學(xué)報(bào),2010,23(1):1-3.
[6] 賈燕芳,石偉勇.幾種筍殼的化學(xué)成分及其纖維素特征[J].浙江大學(xué)學(xué)報(bào)(農(nóng)業(yè)與生命科學(xué)版),2011,37(3):338-342.
[7] 倪海燕,付世偉,甘應(yīng)進(jìn),等.竹筍殼纖維的微觀結(jié)構(gòu)與熱性能測(cè)定[J].南方農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2014,45(5):829-832.
[8] JIN Y C, YUAN K. Studies on the functional components and bioactivity and the relativity of bamboo shoots and shells[J]. Applied Mechanics & Materials,2011,108:314-319.
[9] 張有珍,馬嘉偉,姚芳,等.筍殼微生物腐熟肥料利用的研究[J].世界竹藤通訊,2012(1):16-19.
[10] 趙麗萍,周振明,任麗萍,等.筍殼作為動(dòng)物飼料利用研究進(jìn)展[J].中國(guó)畜牧雜志,2013,49(13):77-80.
[11] ZHANG J M, ZHONG Z W, ZHU Z W, et al. Application of bamboo shoot shell in color removal from methylene blue solution[J]. Applied Mechanics and Materials,2014,675/676/677:489-492.
[12] 王華林,褚紅亮,黃君,等.筍殼/淀粉復(fù)合發(fā)泡材料的制備與特性[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2012,28(11):243-247.
[13] 關(guān)明杰,薛明慧.化學(xué)處理對(duì)竹筍殼潤(rùn)濕性的影響[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2016,32(11):309-314.
[14] 楊喜,劉杏娥,李賢軍,等.叢生竹材潤(rùn)濕特性的比較研究[J].中南林業(yè)科技大學(xué)學(xué)報(bào),2013,33(10):103-106.
[15] 劉軍軍,何春霞.水稻秸稈和淀粉基全降解裝飾板的制備[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào),2012,28(6):283-288.
[16] 楊波,奚柏君,沈蘭萍,等.竹原纖維堿處理的最佳工藝條件[J].西安工程大學(xué)學(xué)報(bào),2014,28(2):164-168.
[17] 倪海燕,陳東生,付世偉.竹筍殼纖維的吸濕性能[J].紡織學(xué)報(bào),2014,35(6):20-24.
東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)2018年2期