韓明，鄭玉璽，董蕾，劉慧娟，魯玉俠

(1.廣州城市職業(yè)學(xué)院食品系，廣州 510405；2.廣州市名花香料有限公司，廣州 510440)

龍眼樹(DimocarpuslonganLour.)是常綠喬木,是中國(guó)南部和東南部著名果樹之一,其木材堅(jiān)實(shí)，暗紅褐色，耐水濕,是造船、家具、細(xì)工等的優(yōu)良材,龍眼果實(shí)又稱桂圓、益智，因其具有豐富的營(yíng)養(yǎng)功能，是著名的傳統(tǒng)滋補(bǔ)品[1]。龍眼樹每年修剪和輪植的樹木數(shù)量大，其中材質(zhì)好的被用來制作家具和工藝品，另一小部分果木被用來熏烤制作嶺南特色傳統(tǒng)肉制品，剩余大部分殘次龍眼木和木制品下腳料都作為廢棄料處理掉。隨著香料香精行業(yè)的快速發(fā)展，木質(zhì)精油的提取及應(yīng)用成為熱點(diǎn)領(lǐng)域之一[2-3]，但目前對(duì)龍眼精油的研究較少，僅少量龍眼核精油的研究報(bào)道[4]，本文對(duì)龍眼木的木質(zhì)精油進(jìn)行了提取和成分分析，填補(bǔ)了嶺南特色果木-龍眼木的木質(zhì)精油的研究空白，為進(jìn)一步評(píng)價(jià)其營(yíng)養(yǎng)功能性及研究開發(fā)新產(chǎn)品提供了科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 原料

1.1.1 龍眼木。2017年1月采自廣東省高州市石鼓鎮(zhèn)，約30年樹齡的龍眼樹干，去皮后切片烘干至水分10%～15%，粉碎過20目篩，收集后密封包裝，在低溫干燥環(huán)境下保存?zhèn)溆谩?/p>

1.1.2 主要儀器設(shè)備。GZX-76MBE鼓風(fēng)干燥箱(湖南蒲丹實(shí)業(yè)有限公司)，KAM型控溫電熱套(廣州銘睿電子科技有限公司)，電子分析天平(上海美譜達(dá)儀器有限公司)，Voyager氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀( 美國(guó)ThermoQuest公司)，搖擺式高速萬能粉碎機(jī)(日本島津公司)。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 龍眼木木質(zhì)精油的制備。精密稱取龍眼木樣品, 采用揮發(fā)油提取器提取精油[5]。

1.2.2 精油成分的檢測(cè)與鑒定

(1)色譜條件: 色譜柱TG WAXMS(30m×0.25mm×0.25um)；升溫程序：起始溫度40℃，保持3min，然后以10℃/min的升溫速率升溫到240℃，保持8min；汽化室溫度250℃；載氣(He)流速1.0mL/min；分流比：20∶1。

(2)質(zhì)譜條件: 電子轟擊(EI)離子源；電子能量70eV；燈絲發(fā)射電流200μA；離子源溫度為200℃；接口溫度230℃；質(zhì)量掃描范圍20～459m/z 。

(3)成分鑒定：通過GC-MS分析軟件，化合物經(jīng)計(jì)算機(jī)檢索與計(jì)算機(jī)標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫(NISTO5)中的數(shù)據(jù)比較(最大值1000)，相似指數(shù)(Sl)700以上即為確認(rèn)化合物。

2 精油提取與檢測(cè)

2.1 精油提取

取已制備好的龍眼木粉，分別置于2個(gè)1L圓底燒瓶中，每瓶250g木粉，連接好揮發(fā)油提取裝置，加熱提取6h，收集合并精油，經(jīng)無水硫酸鈉脫水后收集到2.7mL淡黃色油狀液體, 得率為0.54 mL/100g。

2.2 色譜分析結(jié)果

龍眼木精油提取后經(jīng)中山大學(xué)分析測(cè)試中心GC-MS測(cè)試, 所得的龍眼木木質(zhì)精油的總離子流色譜圖如圖1, 從計(jì)算機(jī)譜庫( Willey) 中檢索各組分質(zhì)譜, 檢出的揮發(fā)性成分如表 1 所示。

表1 龍眼木木質(zhì)精油成分的GC-MS 分析結(jié)果

3 結(jié)果分析與討論

從表1測(cè)試結(jié)果可以看出，龍眼木木質(zhì)精油共鑒定出13種化合物，占精油中化合物的相對(duì)含量為94.72%，其中相對(duì)含量較高的有石竹烯(31.44%)、α-蒎烯(17.91%)、α-律草烯(11.9%)等烯類化合物以及4,7-二甲基-1-異丙基1,2,4a,5,8,8a-六氫萘(17.55%)等其它化合物，烯類化合物相對(duì)含量占比達(dá)到74.67%以上，這說明烯類化合物是龍眼木木質(zhì)精油的的主要功能性成分。精油中的石竹烯是一類雙環(huán)倍半萜類化合物，有α-、β-、γ-三種異構(gòu)體，其中α-石竹烯也稱為律草烯，β-石竹烯是常用的香料成分[6]，中國(guó)GB 2760-2014食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)已批準(zhǔn)β-石竹烯為允許使用的食品香料。另外，α-蒎烯常用于配制香水及消臭劑，也是合成香料的重要原料，用作合成萜品醇、冰片、樟腦等。萘類化合物也是具有芳香氣味的香料成分，常用于制造衛(wèi)生球、染料、香料等。測(cè)試結(jié)果表明，龍眼木質(zhì)精油中含有豐富的香氣成分，是一種良好的天然香料材料，具有開發(fā)價(jià)值。

尤其值得關(guān)注的是龍眼木質(zhì)精油中還含有β-欖香烯、α-蒎烯、蓽澄茄油烯、人參炔醇等生物活性成分。精油中的蓽澄茄油烯在中醫(yī)學(xué)中被認(rèn)為具有祛風(fēng)散寒、理氣止痛的功效[7]，β-欖香烯是我國(guó)自主研發(fā)的國(guó)家二類非細(xì)胞毒性抗腫瘤藥物——欖香烯乳注射液的主要活性成分，研究表明，β-欖香烯對(duì)腦膠質(zhì)瘤細(xì)胞[8]、非小細(xì)胞肺癌細(xì)胞[9]、耐藥的卵巢癌細(xì)胞[10]以 K562 白血病細(xì)胞[11]均具有抗增殖效應(yīng)，δ-欖香烯可誘導(dǎo) Hela 細(xì)胞凋亡[12]等。α-蒎烯有獨(dú)特抑制抗肝癌細(xì)胞生長(zhǎng)活性，以α-蒎烯作為原料合成的四元環(huán)類化合具有更大的應(yīng)用價(jià)值[13]。人參炔醇又名鐮葉芹醇,是聚乙炔醇類化合物的一種,人參炔醇主要分布在五加科、傘形科、菊科、桔?？?、海桐花科、木犀科、檀香科植物中,具有抗癌、抑菌、鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、降壓、抗炎和神經(jīng)細(xì)胞保護(hù)等藥理作用,極具開發(fā)應(yīng)用價(jià)值[14]。因此，龍眼木作為一種嶺南特色果木，其木質(zhì)精油不但具有豐富的香料成分和良好的香療功能性，而且還可能含有重要的抗癌等生物活性成分，這對(duì)開發(fā)和利用龍眼木精油制備龍眼木木質(zhì)香料和功能性新產(chǎn)品提供了科學(xué)依據(jù)。

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