張 玲
(葫蘆島市環(huán)境監(jiān)測中心站,遼寧 葫蘆島 125000)
隨著經(jīng)濟的高速發(fā)展,人們生活水平的迅速提高,汽車、摩托車等機動車的不斷遞增,工業(yè)企業(yè)的大量興起,大氣中揮發(fā)性有機物的污染越來越明顯,臭氧的沉降也越來越迅速,對人體的健康威脅也越來越大。目前國內對揮發(fā)性有機物污染的研究也越來越多,加快研究揮發(fā)性有機物的污染特征,這對大氣環(huán)境的保護及污染染的防治也具有很強的現(xiàn)實意義。
揮發(fā)性有機物,常用VOCs表示,它是Volatile Organic Compounds三個詞第一個字母的縮寫。根據(jù)世界衛(wèi)生組織的定義,揮發(fā)性有機化合物是指在25℃蒸汽壓大于133.32Pa,沸點為50~260℃的各種有機化合物。
VOCs按化學結構可以進一步分為烷經(jīng)類、芳烴類、酯類、醛類等,目前已鑒定出的有300余種。VOCs多半具有光化學反應性[1],經(jīng)由紫外光照射,會與大氣中其他化學成分反應,形成二次污染物(如臭氧、高氧化物等)或者化學活性較強的中間產(chǎn)物(如自由基等),從而增加煙霧、臭氧的地表濃度造成對生態(tài)環(huán)境的危害。
揮發(fā)性有機物大多不溶于水,空氣中的揮發(fā)性有機物常以氣態(tài)形式存在,因此能直接通過呼吸系統(tǒng)進入人體內。
研究表明:一些揮發(fā)性有機物對人體具有致癌作用,揮發(fā)性有機物的毒性和它們的電負性成正,對人體的危害主要是切斷細胞內電子的傳遞,損害細胞內部的代謝。
一些揮發(fā)性鹵代烴對動物具有致癌和致畸作用,吸入揮發(fā)性鹵代經(jīng)能對中樞神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生不可逆轉的損害,尤其是三鹵甲烷進入人體后對肝臟、腎臟、血液具有毒害作用。鹵代烴易在人體脂肪中積累,因此這類物質質的污染已受到廣泛的重視[2]。
揮發(fā)性有機物可混溶于苯、醇、醚等多數(shù)有機溶劑,大多對皮膚、粘膜有刺激性,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。其所表現(xiàn)出的毒性、刺激性、致癌作用和具有的特殊氣味能導致人體呈現(xiàn)種種不適反應。
揮發(fā)性有機物具有相對強的活性,是一種性格比較活潑的氣體,導致它們在大氣中既可以以一次揮發(fā)物的氣態(tài)存在,又可以在紫外線照射下,在PM10顆粒物中發(fā)生無窮無盡的變化,再次生成為固態(tài)、液態(tài)或二者并存的二次顆粒物存在,且參與反應的這些化合物壽命相對較長,可以隨著風吹雨淋等天氣變化,或者飄移擴散,或者進入水和土壤,污染環(huán)境。
盡管目前科學界對揮發(fā)性有機物在大氣污染中的具體作為和反應機理還沒有完全弄清楚,但它的危險性卻是眾所周知??諝庵袚]發(fā)性有機物對環(huán)境的影響主要表現(xiàn)在三方面:
(1)大多數(shù)揮發(fā)性有機物有毒、有惡臭,一部分揮發(fā)性有機物有致癌;
(2)在陽光照射下,大氣中的氮氧化物、碳氨化合物與氧化劑發(fā)生光化學反應,生成光化學煙霧,危害人體健康及作物生長;
(3)鹵烴類揮發(fā)性有機物可破壞臭氧層。
世界衛(wèi)生組織和美國環(huán)保局認為空氣中0.3μg/L的苯就可使每百萬的接觸者中4~8人面臨患白血病的危險,而且這種危險與揮發(fā)性有機物的濃度成正比它們通過飲食和吸入可能對人類健康產(chǎn)生不利的影響。
揮發(fā)性有機物污染濃度與空氣質量指數(shù)(AQI)、PM2.5、PM10、O3之間均存在相關性。在太陽光的照射下,揮發(fā)性有機物和氮氧化物結合生成兩種污染物,一種是PM2.5的組成部分,叫做二次有機氣溶膠(SOA),是大氣中PM2.5的一個重要組成部分;另一種污染物則光化學產(chǎn)生的臭氧。
揮發(fā)性有機物與空氣中的PM2.5相關性較高,揮發(fā)性有機物對顆粒物的形成有較大的影響,有研究表明,汽車尾氣排放了大量的氮氧化物,氮氧化物一方面會形成PM2.5,但另一方面其中的一氧化氮也是一種還原物質,會把臭氧消耗掉,所以造成了揮發(fā)性有機物與臭氧的濃度呈負相關。
Geng等[3]在上海發(fā)現(xiàn)芳香烴化合物是臭氧的主要貢獻者,大概79%的臭氧是由芳香烴化合物產(chǎn)生而來的。羅瑋等[4]測得在廣州城區(qū)大氣中各類揮發(fā)性有機物的臭氧生成潛勢表現(xiàn)為烯烴>烷烴>芳香烴,而新墾地區(qū)的臭氧生成潛勢表現(xiàn)為烯烴>烷烴>芳香烴。
解鑫等[5]用乙基與間、對二甲苯濃度的比值代表光化學年齡,來反映廣州市區(qū)的光化學進程和具氧生成的關系。
臭氧濃度越高,氣團經(jīng)歷的化學進程就越長,并且觀測高濃度臭氧日和低濃度臭氧日揮發(fā)性有機物化學組成的變化特征,發(fā)現(xiàn)在高濃度臭氧日的情況下,芳香經(jīng)和異成二烯的濃度和百分比稍高于低臭氧濃度日,可能在高臭氧濃度日,光照比按強烈,芳香烴濃度受溶面劑揮發(fā)的影響比較大;異成二烯主要來自天然源排放,在大氣中的濃度與光照強度成正比。
李錦菊等[1]根據(jù)揮發(fā)性有機物的臭氧生成活性系數(shù),結合揮發(fā)性有機物排放量和揮發(fā)性有機物組分構成比,計算出了上海大氣面源的臭氧最大生成量,發(fā)現(xiàn)了涂料使用間二甲苯和對二甲苯是上海大氣環(huán)境污染臭氧應首要控制的揮發(fā)性有機物。
揮發(fā)性有機物與AQI、PM2.5、PM10的相關性較高,說明揮發(fā)性有機物對空氣的污染以及顆粒物的形成有重要的作用。
特征污染物中二氯甲烷、苯、甲苯與AQI、PM2.5、PM10的相關性較高,而氯甲烷與AQI、PM2.5、PM10的相關性較差,說明在污染嚴重的天氣中二氯甲烷、苯、甲苯的濃度也較高,但是氯甲烷的濃度不一定高;揮發(fā)性有機物和各個特征污染物與O3均呈負相關,且相關性較差。
通過對揮發(fā)性有機物分析和評價,確定揮發(fā)性有機物污染所造成的部分影響,為環(huán)境空氣的監(jiān)測工作提供基礎數(shù)據(jù)和理論技術的支持,為環(huán)境保護部分制定相關的管理條例提供科學依據(jù)。