張利波
(中國(guó)水利水電第十一工程局有限公司 河南鄭州 450000)
橡膠根據(jù)原材料主要分為天然橡膠和合成橡膠兩大類,而合成橡膠根據(jù)合成成分不同又分為異戊橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠、乙丙橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氟橡膠、聚硫橡膠以及氯醇橡膠等等。
一般輸水管線閥門中用到比較常見的橡膠材料為:天然橡膠、丁腈橡膠、三元乙丙橡膠、氯丁橡膠、硅橡膠和氟橡膠這幾種。
天然橡膠代號(hào)為NR,是采集橡膠樹或橡膠草等含膠植物中的膠汁,經(jīng)去雜質(zhì)、凝聚、滾壓、干燥等加工步驟而制成的,其主要化學(xué)組成成分是不飽和的橡膠烴(順式聚異戊二烯)。天然橡膠盛產(chǎn)于東南亞地區(qū),原系世界橡膠工業(yè)的主要原料來(lái)源,自20世紀(jì)60年代合成橡膠迅速發(fā)展以來(lái),它已退居次要地位,只占世界橡膠總產(chǎn)量(包括天然橡膠和合成橡膠)中30%左右。天然橡膠的優(yōu)點(diǎn)是彈性大,定伸強(qiáng)力高,抗撕裂性和電絕緣性優(yōu)良,耐磨、耐寒性好,加工性佳,易與其他材料粘合,綜合性能優(yōu)于多數(shù)合成橡膠。缺點(diǎn)是耐氧及臭氧性差,容易老化,耐油、耐溶劑性不好,抵抗酸堿腐蝕的能力低,耐熱性不高。由于易老化和耐油脂性能差,目前市場(chǎng)上只有少量閥門選擇使用天然橡膠密封圈產(chǎn)品。
合成橡膠是從石油、天然氣或煤和石灰石以及農(nóng)副產(chǎn)品中(現(xiàn)在主要是從石油化工產(chǎn)品中)提煉某些低分子的不飽和烴作原料,制成所謂“單體”物質(zhì),然后經(jīng)過(guò)復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)而獲得的人工合成的高分子聚合物,故有人造橡膠之稱。合成橡膠不但在一系列性能上均優(yōu)于天然橡膠,而且由于原料來(lái)源充沛,價(jià)格便宜;同時(shí)不受地區(qū)、氣候和時(shí)間的限制,可以按照人們的意愿進(jìn)行生產(chǎn),充分滿足各方面的不同需要;故自石油化學(xué)工業(yè)迅速發(fā)展以來(lái),合成橡膠產(chǎn)量隨之激增,目前已大大超過(guò)了天然橡膠,成為現(xiàn)代橡膠工業(yè)的主要原料來(lái)源。閥門中主要使用丁腈橡膠、三元乙丙橡膠、氯丁橡膠、三元乙丙橡膠、硅橡膠和氟橡膠這幾種合成橡膠材料。
1.2.1 丁腈橡膠
丁腈橡膠代號(hào)為NBR,耐油性僅次于聚硫、丙烯酸酯及氟橡膠而優(yōu)于其他通用膠,耐熱性較好,可達(dá)150℃,氣密性和耐水性良好,粘接力強(qiáng),但耐寒、耐臭氧性較差,強(qiáng)力及彈性較低,電絕緣性不好,耐酸及耐極性溶劑性能較差。是常規(guī)淡水系統(tǒng)閥門中使用最多的密封材料。
1.2.2 三元乙丙橡膠
三元乙丙橡膠代號(hào)為EPDM,為密度最小、顏色最淺、成本較低的新品種特種橡膠。耐化學(xué)穩(wěn)定性好(僅不耐濃硝酸),耐臭氧及耐候性優(yōu)異,電絕緣性突出,耐熱可達(dá)150℃,耐極性溶劑但不耐脂肪烴及芳香烴。其他物理力學(xué)性能僅略次于天然橡膠而優(yōu)于丁苯膠。缺點(diǎn)是硫化緩慢、粘著性差。越來(lái)越多的常規(guī)淡水系統(tǒng)閥門開始使用三元乙丙橡膠,同時(shí)由于其耐化學(xué)穩(wěn)定性好也可在海水等特殊水介質(zhì)中使用。
1.2.3 氯丁橡膠
氯丁橡膠代號(hào)為CR,有優(yōu)良的抗氧、抗臭氧及耐侯性,不易燃、著火后能自熄,耐油、耐溶劑及耐酸堿性、氣密性等亦較好。主要缺點(diǎn)是耐寒性較差,密度較大,相對(duì)成本高,電絕緣性不好,加工時(shí)易粘輥、易焦燒及易粘膜。此外,生膠穩(wěn)定性差,不易保存。產(chǎn)量?jī)H次于丁苯、順丁,在合成橡膠中居第三位。氯丁橡膠主要應(yīng)用于海水介質(zhì)系統(tǒng)閥門中。
1.2.4 硅橡膠
硅橡膠代號(hào)為SR,耐高溫(可達(dá)300℃)及低溫(最低-100℃)性能突出,電絕緣性優(yōu)良,對(duì)熱氧化和臭氧的穩(wěn)定性高。缺點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度較低,耐油、耐酸堿、耐溶劑性較差,價(jià)格較貴。一般高溫和低溫介質(zhì)系統(tǒng)閥門選擇硅橡膠作密封件。
1.2.5 氟橡膠
氟橡膠代號(hào)為FPM,耐高溫可達(dá)300℃,耐介質(zhì)腐蝕性高于其他橡膠(不怕酸堿、耐油性是橡膠中最好的),抗輻射及高真空性優(yōu)良。此外,機(jī)械強(qiáng)度、電絕緣性、耐老化性能都很好,是性能全面的特種合成橡膠。缺點(diǎn)是加工性能差,價(jià)格貴。一般高溫特殊介質(zhì)系統(tǒng)的閥門選擇氟橡膠作密封件。
塑料是指以樹脂(或在加工過(guò)程中用單體直接聚合)為主要成分,以增塑劑、填充劑、潤(rùn)滑劑、著色劑等添加劑為輔助成分,在加工過(guò)程中能流動(dòng)成型的材料。塑料的種類很多,但閥門密封件中使用的塑料密封材料主要為兩種:聚氨酯和聚四氟乙烯。塑料密封材料摩擦系數(shù)小、耐磨、耐高壓,補(bǔ)償性能不如橡膠,成本高,蝶閥主密封上使用較少,主要用于蝶閥閥軸的密封,可顯著降低閥軸的摩擦力。塑料密封材料一般采用專業(yè)密封件廠家提供的成形密封結(jié)構(gòu),成本通常會(huì)是橡膠密封材料的數(shù)倍以上。
聚氨酯代號(hào)為PU,由多元異氰酸酯和含有羥基的低分子量聚酯或聚醚、蓖麻油等在催化劑作用下縮聚而成。柔韌、耐摩、耐油、耐化學(xué)藥品、耐氧、耐臭氧、耐低溫性能優(yōu)良,有良好的機(jī)械性能,易于成型,但不耐強(qiáng)醇的侵蝕,工作溫度不高。
聚四氟乙烯代號(hào)為PTFE,是四氟乙烯的單體聚合物,俗稱“塑料王”,幾乎能耐所有化學(xué)藥品的腐蝕(包括“王水”),但受熔融堿金屬侵蝕,摩擦系數(shù)極低,不粘,不吸水,可在-180~250℃長(zhǎng)期使用。但強(qiáng)度低、剛性差,冷流性大,不能注射成型,需燒結(jié)成型,價(jià)格較昂貴。
閥門金屬密封圈指軟密封蝶閥密封副中與橡膠圈相配合的金屬圈以及硬密封蝶閥密封副中相配合的兩個(gè)密封圈。硬密封蝶閥中的兩個(gè)密封圈通常有一個(gè)會(huì)設(shè)計(jì)成彈性結(jié)構(gòu),另一個(gè)為剛性結(jié)構(gòu),同時(shí)會(huì)采用不同的材料或相同材料處理成不同硬度來(lái)防止劃傷和磨損。蝶閥金屬密封材料主要為不銹鋼、不銹鋼復(fù)合材料以及不銹鋼表面處理等。
不銹鋼是指耐空氣、蒸氣、水等弱腐蝕介質(zhì)和酸、堿、鹽等化學(xué)浸蝕性介質(zhì)腐蝕的鋼,又稱不銹耐酸鋼,不銹鋼根據(jù)成分可定義為含鉻量為12%以上的鐵基合金。不銹鋼按其金相顯微組織可分為鐵素體、馬氏體、奧氏體、鐵素體-奧氏體雙相鋼、奧氏體-馬氏體不銹鋼(超高強(qiáng)度不銹鋼)。蝶閥密封上使用的不銹鋼材料主要為馬氏體不銹鋼12Cr13和20Cr13、奧氏體不銹鋼06Cr19Ni10和06Cr17Ni12Mo2、022Cr17Ni12Mo2以及雙相不銹鋼022Cr22Ni5Mo3N等。
3.1.1 馬氏體不銹鋼
馬氏體不銹鋼含Cr12~18%,還含有一定的C和Ni等r相穩(wěn)定元素,淬火冷卻時(shí)產(chǎn)生馬氏體金相組織,高強(qiáng)度和硬度是馬氏體不銹鋼的主要特征。馬氏體不銹鋼的耐蝕性、塑性、焊接性較奧氏體、鐵素體不銹鋼為差,但由于它有較好的機(jī)械性能和耐蝕性的結(jié)合,所以是機(jī)械工業(yè)中廣泛使用的一類鋼。12Cr13和20Cr13均是含Cr12~14%的馬氏體不銹鋼,兩種鋼材耐蝕性能接近,20Cr13的含碳量略高于12Cr13,有更好的強(qiáng)度和硬度,但韌性降低。這兩種材料一般可作為淡水介質(zhì)硬密封蝶閥的彈性密封圈用,比奧氏體不銹鋼有更好的強(qiáng)度、剛性和硬度,缺點(diǎn)是耐蝕性能低于奧氏體不銹鋼。
3.1.2 奧氏體不銹鋼
奧氏體不銹鋼含Cr大于18%,還含有8%左右的Ni及少量Mo、Ti、N等元素,綜合性能好,可耐多種介質(zhì)腐蝕,很多奧氏體不銹鋼也是耐熱鋼,奧氏體不銹鋼具有高的塑性,易于加工成形為各種形狀的鋼材,具有良好的焊接性能、韌性和低溫韌性、無(wú)磁性等。06Cr19Ni10美標(biāo)牌號(hào)為304,是使用量最大、應(yīng)用最廣泛的不銹鋼,具有良好的塑性、韌性、冷加工性和焊接性能,在氧化性酸和大氣、水、蒸汽等介質(zhì)中有非常好的耐蝕性。06Cr19Ni10不銹鋼是淡水介質(zhì)蝶閥密封所使用的最普遍的材料。06Cr17Ni12Mo2美標(biāo)牌號(hào)為316,具有良好的耐還原性介質(zhì)和耐點(diǎn)腐蝕能力。在海水和其他各種介質(zhì)中,耐腐蝕性比06Cr19Ni10好,主要用作海水等帶有腐蝕性質(zhì)介質(zhì)閥門的密封材料使用。022Cr17Ni12Mo2美標(biāo)牌號(hào)為316L,是06Cr17Ni12Mo2的超低碳鋼,具有更好的耐敏化態(tài)晶間腐蝕性能,力學(xué)性能比06Cr17Ni12Mo2略差,同樣作海水等帶有腐蝕性質(zhì)介質(zhì)閥門的密封材料使用,也可與06Cr17Ni12Mo2配合成密封副。
3.1.3 雙相不銹鋼
雙相不銹鋼是近年發(fā)展起來(lái)的新型不銹鋼,含Cr18~28%,Ni3~7%,再根據(jù)不同用途分別加入Mo、Cu、Ti、Nb、N等。已知奧氏體鋼抗應(yīng)力腐蝕性能低,而鐵素體不銹鋼抗應(yīng)力腐蝕能力較高,如果在奧氏體中引進(jìn)鐵素體,則雙相的鐵素體—奧氏體不銹鋼將明顯地有較高的抗應(yīng)力腐蝕能力。雙相鋼中奧氏體的存在降低了高Cr鐵素體鋼的脆性,提高了可焊性、韌性,降低了晶粒長(zhǎng)大的傾向,而鐵素體的存在又提高了奧氏體鋼的屈服強(qiáng)度,抗晶間腐蝕能力等,雙相鋼的應(yīng)用將越來(lái)越廣泛,特別是耐氯化物腐蝕的能力,其耐蝕能力超過(guò)022Cr17Ni12Mo2。雙相不銹鋼022Cr22Ni5Mo3N是在瑞典SAF2205鋼基礎(chǔ)上研制的,是目前世界上雙相不銹鋼中應(yīng)用最普遍的鋼。對(duì)含硫化氫、二氧化碳、氯化物的環(huán)境具有阻抗性,可進(jìn)行冷、熱加工及成型,焊接性良好,適用于作結(jié)構(gòu)材料。在閥門應(yīng)用中越來(lái)越多的用來(lái)替代奧氏體不銹鋼022Cr17Ni12Mo2等使用于耐腐蝕性質(zhì)介質(zhì)的材料,但雙相不銹鋼022Cr22Ni5Mo3N材料成本遠(yuǎn)高于上述不銹鋼材料。
蝶閥用不銹鋼復(fù)合材料主要是多層次不銹鋼夾柔性石墨材料,用作硬密封蝶閥彈性密封圈。柔性石墨又稱膨脹石墨,是由天然石墨鱗片經(jīng)插層、水洗、干燥、高溫膨化得到的一種疏松多孔的蠕蟲狀物質(zhì)。除了具有天然石墨本身的耐冷熱、耐腐蝕、自潤(rùn)滑等優(yōu)良性能外,還具有天然石墨所沒(méi)有的柔軟、壓縮回彈性、吸附性、生態(tài)環(huán)境協(xié)調(diào)性、生物相容性、耐輻射性等特性。
不銹鋼夾石墨后可顯著提高金屬密封圈的補(bǔ)償性和彈性,閥門使用初期密封效果要明顯好于金屬對(duì)金屬密封,同時(shí)蝶板與密封圈配合處?kù)o密封不需要使用橡膠密封圈,可用于650℃以下的高溫環(huán)境。但長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行后石墨易脫落,密封效果會(huì)明顯下降。
不銹鋼密封圈特別是硬密封蝶閥,很多工況下要考慮金屬材料的劃傷和磨損問(wèn)題,由于不銹鋼材料特別是奧氏體不銹鋼材料表面硬度不高、耐磨性較差,需要對(duì)不銹鋼進(jìn)行表面處理來(lái)提高硬度、增加耐磨性能。蝶閥密封面主要采用滾壓、氮化、堆焊硬質(zhì)合金等處理工藝。
3.3.1 表面滾壓處理
改用筒狀工具在金屬圈表面直接滾壓,在金屬表面形成致密層,增加金屬圈表面的硬度。具有工藝簡(jiǎn)單(采用普通車床即可加工)、效率高、成本低的特點(diǎn),可將奧氏體不銹鋼表面提高到320HB以上。適用于含沙量較少的常規(guī)水介質(zhì)蝶閥的金屬圈處理。
3.3.2 表面氮化處理
表面氮化處理又叫滲氮處理,是在一定溫度下、一定介質(zhì)中使氮原子滲入工件表層的化學(xué)熱處理工藝。鋼件滲氮后形成以氮化物為主的表面層,具有很高的硬度(1000~1100HV),且在600~650℃下保持硬度不下降,具有很高的耐磨性和熱硬性,但滲氮后容易導(dǎo)致不銹鋼表面耐蝕性能下降,所以這種工藝現(xiàn)在使用較少,適用于含沙量較少的常規(guī)淡水介質(zhì)的硬密封蝶閥的金屬圈處理。
3.3.3 堆焊硬質(zhì)合金處理
堆焊是采用焊接方法將具有一定性能的材料溶敷在工件表面的一種工藝過(guò)程。堆焊的目的與一般焊接方法不同,不是為了連接工件,而是對(duì)工件表面進(jìn)行改性,以獲得具有耐磨性、耐熱性、耐蝕性等特殊性能的溶敷層。蝶閥堆焊材料采用D507、D507Mo、鈷基合金等。D507、D507Mo是是低氫鈉形藥皮的1Cr13閥門型堆焊焊條,堆焊金屬味1Cr13半鐵素體高鉻鋼。堆焊層具有空淬特性,堆焊金屬具有較高的中溫硬度,良好的熱穩(wěn)定性和抗沖蝕性。D507、D507Mo性能較接近,D507硬度達(dá)40HRC,D507Mo硬度達(dá)38HRC,可用于密封副的配合,適用于含沙量較少的常規(guī)淡水介質(zhì)的硬密封蝶閥金屬圈處理。
鈷基堆焊合金又稱司太立(Stellite)合金,以Co為主要成分,加入Cr、W、C等元素,堆焊層的金相組織是奧氏體+共晶組織。碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)低時(shí),堆焊層由呈樹枝狀晶的Co-Cr-W固溶體(奧氏體)和共晶體組成,隨著碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,奧氏體數(shù)量減少,共晶體增多,因此,改變碳和鎢的含量可改變堆焊合金的硬度和韌性。鈷基堆焊合金具有良好的耐各類磨損的性能。在各類堆焊合金中,鈷基合金綜合性能最好,有很高的熱硬性,抗磨料磨損、耐腐蝕、抗沖擊、抗熱疲勞、抗氧化和抗金屬間磨損性能都很好。缺點(diǎn)是焊接需預(yù)熱200~500℃,易形成冷裂紋和結(jié)晶裂紋,且價(jià)格很貴。適用于介質(zhì)含沙量較高和高溫蝶閥的金屬圈處理。
蝶閥是輸水系統(tǒng)中使用最廣泛也是最經(jīng)濟(jì)的截止閥類型,特別在大口徑管道系統(tǒng)中有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢(shì),根據(jù)不同的工況和介質(zhì)性質(zhì)選擇適當(dāng)?shù)拿芊獠牧?,才能保證蝶閥具有良好的密封性能,而且質(zhì)量可靠,同時(shí)具有較長(zhǎng)的使用壽命。