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        蜂膠與楊樹(shù)膠鑒別

        2018-01-20 18:10:55張翠平黃帥胡福良
        中國(guó)蜂業(yè) 2018年3期
        關(guān)鍵詞:檢測(cè)

        張翠平 黃帥 胡福良│文

        浙江大學(xué)動(dòng)物科學(xué)學(xué)院,杭州310058

        蜂膠生產(chǎn)受膠源植物、蜂種、采膠方式、季節(jié)、氣候條件以及生產(chǎn)過(guò)程等多種因素的影響,產(chǎn)量相對(duì)有限。蜂膠原料的緊俏和利益的驅(qū)動(dòng),促使一些不法廠家用楊樹(shù)芽熬制出楊樹(shù)膠摻入到蜂膠中或直接以楊樹(shù)膠冒充蜂膠,并加入類黃酮類物質(zhì),人為地提升總黃酮含量,達(dá)到以次充好的目的。蜂膠摻雜使假現(xiàn)象愈演愈烈,真蜂膠的價(jià)值難以體現(xiàn),蜂農(nóng)、蜂膠加工企業(yè)及消費(fèi)者的權(quán)益難以保障。

        楊屬(Populus)植物是楊屬型蜂膠的植物來(lái)源,近年來(lái),蜂膠與楊樹(shù)膠鑒別研究成為蜂膠質(zhì)量控制研究的熱點(diǎn)。研究者嘗試通過(guò)液相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜法、紅外光譜法、熱分析法等現(xiàn)代分析分離技術(shù)以及蜂膠與楊樹(shù)膠的化學(xué)成分對(duì)比研究等多種方法來(lái)鑒別蜂膠與楊樹(shù)膠。本文對(duì)國(guó)內(nèi)外蜂膠與楊樹(shù)膠鑒別研究進(jìn)展按照鑒別方法及鑒別指標(biāo)作一介紹。

        1 液相色譜法(HPLC)

        液相色譜指紋圖譜近年在蜂膠與楊樹(shù)膠鑒別方面發(fā)揮了重要作用。周萍等(2009)測(cè)定了蜂膠、楊樹(shù)膠和摻假蜂膠的H PLC指紋圖譜,發(fā)現(xiàn)蜂膠含有2個(gè)楊樹(shù)膠不含有的特征峰,楊樹(shù)膠中含有1個(gè)蜂膠中不含有的特征峰。他們對(duì)不同產(chǎn)地來(lái)源的62個(gè)蜂膠樣品建立H PLC指紋圖譜,將蜂膠圖譜分為6個(gè)區(qū)域,提出了以第四區(qū)的1號(hào)峰、2號(hào)峰、5號(hào)峰為蜂膠鑒別的主要依據(jù),結(jié)合6個(gè)區(qū)域的指紋圖譜進(jìn)行真?zhèn)舞b別。李櫻紅等(2014)建立了區(qū)分蜂膠與楊樹(shù)膠的H PLC指紋圖譜,以對(duì)照模板為參照,通過(guò)《中藥指紋圖譜相似度計(jì)算軟件》計(jì)算,對(duì)蜂膠、楊樹(shù)膠、蜂膠中摻楊樹(shù)膠、蜂膠中摻外源性黃酮類化合物、既非蜂膠又非楊樹(shù)膠等樣品的相似度范圍進(jìn)行了限定。該方法可以鑒別出楊樹(shù)膠摻假量40% 以上的樣品。

        潘建國(guó)等(2002)采用液相色譜法在蜂膠中檢測(cè)到10-羥基-2-癸烯酸(10-HDA),含量大約為0.22%。10-HDA是由蜜蜂上顎腺分泌的一種蜂王漿中所特有的高效生物活性物質(zhì),蜜蜂有可能在采膠的過(guò)程中加入了該物質(zhì)。然而他們僅測(cè)定了3個(gè)樣本,是否所有蜂膠中都含有10-HDA,含量多少等都有待進(jìn)一步研究。盛文勝等(2008)用液相色譜法對(duì)蜂膠與楊樹(shù)膠中肉桂酸含量進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)真假蜂膠中肉桂酸的含量存在差異。但是,由于不同地區(qū)采集的蜂膠即使同一成分含量差異也較大,對(duì)此還需要進(jìn)行大樣本研究才能確定其可行性。

        張翠平等(2011)采用HPLC建立區(qū)分蜂膠與楊樹(shù)膠的指紋圖譜,8個(gè)不同地區(qū)蜂膠的H PLC指紋圖譜十分相似,與楊樹(shù)膠表現(xiàn)出不同的指紋圖譜特征。其中,蜂膠中2個(gè)共有峰是楊樹(shù)膠中沒(méi)有的特征指紋峰,而3個(gè)不同來(lái)源的楊樹(shù)膠中有3個(gè)共有峰是蜂膠中沒(méi)有的特征指紋峰,且這5個(gè)特征峰明顯,相互間沒(méi)有干擾,易鑒別。

        王小平等(2009)研究發(fā)現(xiàn),蜂膠與楊樹(shù)膠主要化學(xué)成分基本相同,只是相對(duì)含量有所不同,并建立了蜂膠指紋圖譜分析方法,確定有13個(gè)共有峰,其中4個(gè)成分為已知成分,而10批蜂膠中8號(hào)峰和10號(hào)共有峰的峰面積甚微,而在楊樹(shù)膠中這兩個(gè)峰均較高,認(rèn)為這兩個(gè)峰的明顯程度可以進(jìn)行蜂膠與楊樹(shù)膠的鑒別。但該方法樣本量小,需收集不同產(chǎn)地大量的樣品進(jìn)行系統(tǒng)研究。

        劉莉敏等(2014)對(duì)9個(gè)國(guó)內(nèi)外蜂膠樣品75 %熱乙醇提取液用超高效液相色譜四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC-Q-TOF-MS)進(jìn)行了一級(jí)陽(yáng)離子化[M+H+]總離子流色譜(TIC)和總質(zhì)譜(色譜和質(zhì)譜指紋)的采集分析。從TIC指紋中發(fā)現(xiàn),2個(gè)廣東成品蜂膠色譜指紋與其余7個(gè)極為不同,判斷為異常蜂膠;9個(gè)蜂膠樣品均未檢出蘆丁和槲皮素??傎|(zhì)譜指紋主成分分析結(jié)果表明,2個(gè)異常蜂膠的判別與色譜指紋結(jié)果一致。由于色譜指紋圖譜以“整體性”和“模糊性”為特點(diǎn),在沒(méi)有具體指標(biāo)成分參考條件下,在不同檢測(cè)條件下圖譜很難完全重復(fù),這給方法的推廣應(yīng)用帶來(lái)困難。

        張翠平等(2014)采用反相-高效液相色譜法(R P-HPLC)開(kāi)發(fā)出了一種同時(shí)分析中國(guó)蜂膠12種黃酮類和8種酚酸類化合物的方法,并成功將其應(yīng)用于中國(guó)蜂膠的質(zhì)量控制。分析結(jié)果顯示,香草酸、蘆丁、楊梅酮和木犀草素在所有分析的蜂膠和樹(shù)膠樣本中均未被檢出;而咖啡酸、阿魏酸和p-香豆酸僅在蜂膠中檢出,而楊樹(shù)膠樣本中并未發(fā)現(xiàn),提示這幾種化合物可作為區(qū)分蜂膠與楊樹(shù)膠的標(biāo)志性成分。此外,楊樹(shù)膠的黃酮類化合物圖譜同蜂膠相近,短葉松素、松屬素、3-O-乙酰基短葉松素、柯因和高良姜素是其中的主要成分。因此,此方法可將咖啡酸、阿魏酸和p-香豆酸用于區(qū)分蜂膠和楊樹(shù)膠的定性指標(biāo),通過(guò)短葉松素、松屬素、3-O-乙酰基短葉松素、柯因和高良姜素含量的多少,在一定程度上判斷中國(guó)蜂膠質(zhì)量的優(yōu)劣。

        2 氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)

        由于蜂膠中含有大量的揮發(fā)性成分,因此有關(guān)蜂膠與楊樹(shù)膠中揮發(fā)性成分的對(duì)比研究也較多。余蘭平等(2006)采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法研究發(fā)現(xiàn),蜂膠中芳香酸、醇及酯類物質(zhì)的含量明顯高于楊樹(shù)膠,楊樹(shù)膠中總黃酮和萜烯類化合物的含量略高于蜂膠。蜂膠和楊樹(shù)膠中苯甲醇、3,4-二甲氧基肉桂酸、3-苯基-2,3-二甲基環(huán)丙烯、2,6-二羥基-4-甲氧基查耳酮和柯因的含量有比較大的差異,反油酸、1-(3-甲氧苯基)乙酮、4-乙?;蚕⑾闼岜交谆ブ辉诜淠z中存在,并且含量在1%以上,4-羥基-3-甲基苯乙酮和佛手油烯在楊樹(shù)膠中存在,而在蜂膠中不存在。

        程煥等(2012)分別采用固相微萃取法(S P ME)、動(dòng)態(tài)頂空(D H S)對(duì)蜂膠和楊樹(shù)膠揮發(fā)性成分進(jìn)行提取,經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(G C-MS)法結(jié)合計(jì)算機(jī)檢索對(duì)其揮發(fā)性成分進(jìn)行分析和鑒定。結(jié)果發(fā)現(xiàn),蜂膠中的酯類物質(zhì)(乙酸-3-甲基-3-丁烯-1-醇酯、3-甲基-2-丁烯-1-醇甲酸酯、乙酸-3-甲基-3-丁烯-1-醇酯、3-甲基-2-丁烯酸-2-苯乙酯、壬酸乙酯、月桂酸乙酯、棕櫚酸乙酯)、醇類物質(zhì)(3-戊烯-2-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、α-桉葉醇)、萜烯類物質(zhì)(β-葎草烯、雪松烯)、烯烴類物質(zhì)八氫二甲基-2-(1-亞異丙基)萘在楊樹(shù)膠中均未檢測(cè)到。而楊樹(shù)膠中醇類物質(zhì)(+/-)-α-紅沒(méi)藥醇、烯烴類物質(zhì)α-姜黃烯2,6,6,9-四甲基-三環(huán)[5.4.0.0(2,8)]-9-十一烯也未在蜂膠中檢測(cè)到。

        王向平等(2012)以氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分別對(duì)蜂膠和楊樹(shù)膠的化學(xué)組分進(jìn)行了分離鑒定,蜂膠中共鑒定出75 種物質(zhì),楊樹(shù)膠中共鑒定出71種化合物。蜂膠和楊樹(shù)膠中的2,6-二羥基-4-甲氧基查耳酮、高良姜素和柚木柯因的含量有明顯差異。3,4-二甲氧基肉桂酸、棕櫚酸、1-二十六烷醇、1-十九烯只在蜂膠中存在并且含量均高于2%,愈創(chuàng)木醇、1-甲基-4-(6-甲基-5-庚烯-2-基)苯、2-苯基苯并咪唑在楊樹(shù)膠中存在而在蜂膠中不存在。因此,可通過(guò)檢測(cè)愈創(chuàng)木醇、1-甲基-4-(6-甲基-5-庚烯-2-基)苯、2-苯基苯并咪唑是否存在于蜂膠中來(lái)鑒別蜂膠中是否摻入了楊樹(shù)膠,而通過(guò)檢測(cè)2,6-二羥基-4-甲氧基查耳酮、柚木柯因和高良姜素的含量來(lái)確定蜂膠的真?zhèn)魏蛽郊俪潭取?/p>

        電子鼻是根據(jù)仿生學(xué)原理,由傳感器陣列和自動(dòng)化模式識(shí)別系統(tǒng)所組成,是一種新穎的分析、識(shí)別和檢測(cè)復(fù)雜氣味和大多數(shù)揮發(fā)性成分的儀器,已經(jīng)用于食品的等級(jí)劃分與新鮮度檢測(cè)。延莎等(2012)用電子鼻對(duì)來(lái)自中國(guó)17個(gè)省份的71個(gè)蜂膠樣品及其楊樹(shù)膠進(jìn)行測(cè)定,通過(guò)主成分分析,可以較好地區(qū)分蜂膠和楊樹(shù)膠。董捷等(2008)利用電子鼻對(duì)中國(guó)14個(gè)省市及摻假蜂膠共52個(gè)樣品進(jìn)行分析,通過(guò)電子鼻對(duì)蜂膠芳香特征的響應(yīng)實(shí)驗(yàn),可以得出電子鼻對(duì)蜂膠的芳香成分有明顯的響應(yīng),并且每一個(gè)傳感器對(duì)蜂膠的響應(yīng)各不相同。應(yīng)用電子鼻的幾類傳感器,針對(duì)幾類特定的物質(zhì)(而不是幾種物質(zhì))進(jìn)行分析,并對(duì)所得的結(jié)果應(yīng)用主成分分析方法(P C A)進(jìn)行處理,能夠鑒別摻假蜂膠。但在該實(shí)驗(yàn)中,也存在幾個(gè)地區(qū)的蜂膠樣品難以區(qū)分的情況。因此,對(duì)于利用電子鼻鑒別真假蜂膠技術(shù)還有待進(jìn)一步深入研究和完善。

        延莎等(2012)采用氣質(zhì)與嗅聞儀結(jié)合的方法,分析了3種蜂膠樣品和楊樹(shù)膠的氣味活性成分,共鑒別出48 種氣味活性成分,包括酯類、醛類、醇類和酸類化合物。結(jié)果表明,形成蜂膠的氣味活性成分中具有更多的花香、果香物質(zhì),如梨醇酯、糠醛、苯甲醛等化合物,使蜂膠具有更為清香、柔和的總體氣味特征,而楊樹(shù)膠呈現(xiàn)出的整體氣味較蜂膠更為刺鼻、尖酸,可以考慮從氣味特征上對(duì)蜂膠與楊樹(shù)膠進(jìn)行識(shí)別。

        由于不同來(lái)源的蜂膠中揮發(fā)性成分差異較大,至今還未形成有效的基于蜂膠中揮發(fā)性成分的蜂膠與楊樹(shù)膠鑒別的標(biāo)準(zhǔn)方法。

        3 紅外光譜法(IR)

        由于紅外光譜圖具有整體性、特征性和模糊性的特點(diǎn),可以作為復(fù)雜混合體系鑒別與質(zhì)量監(jiān)控的快速、有效的方法,因此紅外光譜法是應(yīng)用于蜂膠真?zhèn)舞b別較為可行的一種技術(shù),但其實(shí)驗(yàn)結(jié)果受樣品處理的影響容易產(chǎn)生假象。

        Wu等(2008)使用傅里葉變換紅外光譜和二維紅外光譜聯(lián)用對(duì)不同地區(qū)蜂膠及楊樹(shù)芽分泌物進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)它們之間具有相似的紅外譜圖,二者的差異在于長(zhǎng)鏈烴基化合物的不同(包括長(zhǎng)鏈烷烴、長(zhǎng)鏈烷基酯和長(zhǎng)鏈烷基醇)。蜂膠提取物比楊樹(shù)芽提取物中長(zhǎng)鏈烷基類化合物更多,這些化合物中碳原子呈Z形排列,而楊樹(shù)芽提取物中是不規(guī)則的。龔上佶(2011)研究發(fā)現(xiàn),樹(shù)膠與蜂膠的光譜圖差異顯著。所有蜂膠在基團(tuán)頻率區(qū)存在兩個(gè)特征峰區(qū)域,分別是2848.53~2849.08和2916.76~2917.74(為烷烴的特征峰),而樹(shù)膠在這兩個(gè)區(qū)域不存在特征峰;楊樹(shù)膠特征峰集中在1150~1300(為醇、酚及醋類的特征峰)和1550~l650(為亞硝基、酞胺及烯烴的特征峰)兩個(gè)區(qū)域,而蜂膠在1800~4650間存在很多特征峰。這兩方面的差異可用于區(qū)別蜂膠與樹(shù)膠。X u等(2013)利用傅里葉變換近紅外光譜法(FT-NIR)對(duì)中國(guó)蜂膠中摻入楊樹(shù)膠進(jìn)行檢測(cè)。首先針對(duì)樹(shù)膠摻假建立了偏最小二乘數(shù)學(xué)模型,并采用偏最小二乘回歸方程對(duì)樹(shù)膠含量進(jìn)行定量分析,其結(jié)果也證實(shí),采用FTNIR光譜結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)方法可以對(duì)中國(guó)蜂膠中樹(shù)膠摻假進(jìn)行快速檢測(cè)。

        4 熱分析法(TA)

        熱分析法是在程序控制溫度下,準(zhǔn)確記錄物質(zhì)理化性質(zhì)隨溫度變化的關(guān)系。付陽(yáng)等(2006)采用熱分析法對(duì)蜂膠和楊樹(shù)膠的DSC-T G曲線的特征區(qū)間進(jìn)行比對(duì),結(jié)果發(fā)現(xiàn),T G曲線分為兩個(gè)階段:100~300度為第一階段,是小分子的分解,蜂膠的失重率為47.72%,楊樹(shù)膠的失重率為32.69%;340~700度為第二階段,為大分子的降解,蜂膠的失重率為47.29%,楊樹(shù)膠的失重率為54.86%。而DSC曲線中,蜂膠在333.0度有一個(gè)吸收峰,在503.0度有一個(gè)放熱峰。楊樹(shù)膠在314度有一個(gè)吸收峰,在478.0度有一個(gè)放熱峰。通過(guò)比較發(fā)現(xiàn),在第一失重階段,蜂膠的小分子有機(jī)物含量比楊樹(shù)膠高15%,而第二階段,蜂膠的失重較為緩慢,為黃酮類混合物的降解,楊樹(shù)膠具有典型的高分子聚合物的特征。從兩者的殘?zhí)悸蕘?lái)看,蜂膠幾乎為零,楊樹(shù)膠為7.48%。但該方法并未形成有效的檢測(cè)方法得以應(yīng)用。

        5 薄層色譜法(TLC)

        薄層色譜法是將適宜的固定相涂布于玻璃板、塑料或鋁基片上,成一均勻薄層,待點(diǎn)樣、展開(kāi)后,根據(jù)比移值與適宜的對(duì)照物按同法所得的色譜圖的比移值作對(duì)比,用以進(jìn)行鑒別的方法。Tang等(2014)采用薄層色譜法來(lái)區(qū)分蜂膠和楊樹(shù)膠。結(jié)果表明,采用相似度、分層群聚、k-means聚類、神經(jīng)式網(wǎng)絡(luò)、 支持向量機(jī)等分析手段,能夠?qū)⒎淠z與楊樹(shù)膠區(qū)分開(kāi)。

        6 以葉綠素為指標(biāo)

        找尋蜂膠與楊樹(shù)膠明確的差異成分用以二者的鑒別,是研究者最感興趣的,也是最理想的鑒別方法。

        周立東等(2007)利用光譜法對(duì)比蜂膠與楊樹(shù)葉、楊樹(shù)芽中葉綠素含量的差別,發(fā)現(xiàn)測(cè)定的11個(gè)蜂膠樣品中均不含葉綠素,楊樹(shù)葉提取物中葉綠素含量較高,楊樹(shù)芽50%乙醇提取物中含有葉綠素,但含量較低,楊樹(shù)芽95%乙醇提取物中未能檢出葉綠素,楊樹(shù)膠中也未檢測(cè)到葉綠素。該方法可以鑒別直接摻入楊樹(shù)葉或楊樹(shù)芽粉末的假蜂膠,以及各種含葉綠素雜質(zhì)的摻假蜂膠,但不能排除其中摻有楊樹(shù)芽高極性溶劑提取物的可能。

        楊茂森等(2012)根據(jù)相似相溶原理,利用極性較低有機(jī)溶劑對(duì)蜂膠及楊樹(shù)(芽)膠中葉綠素類物質(zhì)進(jìn)行溶解、分離萃取,通過(guò)分光光度法進(jìn)行定量對(duì)比檢測(cè),發(fā)現(xiàn)蜂膠中葉綠素平均含量為6.73 m g/100 g,提純楊樹(shù)(芽)膠中葉綠素平均含量為111.2 mg/ l00 g,兩種不同膠體葉綠素含量差異十分明顯;在蜂膠中按不同比例摻入楊樹(shù)(芽)膠進(jìn)行回收檢測(cè)試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)楊樹(shù)(芽)膠摻入量與葉綠素的增加量呈線性關(guān)系。

        7 以水楊苷和鄰苯二酚為指標(biāo)

        楊屬植物的特征性成分是酚苷,以水楊苷、柳皮苷、2’-苯甲酸水楊苷和特里楊苷含量較為豐富。國(guó)內(nèi)外有關(guān)蜂膠化學(xué)成分的研究很多,從蜂膠中分離鑒定出了500多種成分,但迄今為止尚未有蜂膠中存在任何酚苷的報(bào)道,而很多研究曾報(bào)道過(guò)蜂膠中含有水楊酸及乙酰水楊酸等衍生物。楊屬植物中發(fā)現(xiàn)的酚苷均以β-葡萄糖苷形式連接,β-葡萄糖苷酶可催化水解結(jié)合于末端非還原性的β-D-糖苷鍵,同時(shí)釋放出配基與葡萄糖體。張翠平等(2011)首次在新鮮蜂膠的酶提取液中檢測(cè)到β-葡萄糖苷酶活力,并證實(shí)該酶能夠水解芳香基β-D-葡萄糖苷,與Pontoh等(2002)從西方蜜蜂體內(nèi)分離純化得到的β-葡萄糖苷酶性質(zhì)相符。因此,推測(cè)蜜蜂在采集蜂膠以及蜂巢內(nèi)傳遞蜂膠的過(guò)程中已將酚苷水解。

        楊屬植物有100多種,主要分布在溫帶和亞熱帶地區(qū)。水楊苷是酚苷的基本結(jié)構(gòu)單元,是更高級(jí)的水楊酸鹽類衍生物的主要降解產(chǎn)物之一,在所有研究過(guò)的楊屬植物的皮、葉、花,芽中均有分布。張翠平等(2011)用高效液相色譜法優(yōu)化了楊樹(shù)芽中水楊苷的測(cè)定方法,在蜂場(chǎng)周?chē)植驾^多的北京楊和加拿大白楊的葉子和芽中均檢測(cè)到水楊苷存在;在隨機(jī)購(gòu)買(mǎi)的11個(gè)楊樹(shù)膠樣本中也均檢測(cè)到水楊苷的存在;而在蜜蜂采集回蜂箱內(nèi)5 d、10 d、15 d、20 d 及30 d 的蜂膠樣本中均未檢測(cè)到水楊苷的存在。以上事實(shí)支持蜜蜂在采集加工蜂膠過(guò)程中已將水楊苷水解,而在楊樹(shù)膠制作過(guò)程中水楊苷穩(wěn)定存在,證明了以水楊苷為參照鑒別蜂膠與楊樹(shù)膠的可行性。除了水楊苷特征峰,還有一個(gè)未知成分(峰A)在所有楊樹(shù)膠樣本中存在,而在蜂膠中不存在,該未知成分經(jīng)黃帥等(2014)分離鑒定為鄰苯二酚。它在所研究的楊屬植物的芽、葉、花、皮中均有分布,其物理性質(zhì)極其穩(wěn)定,可在甲醇、酸性、堿性以及中性介質(zhì)中均能穩(wěn)定存在。在存在多酚氧化酶的條件下,鄰苯二酚可被氧化為1,2-苯醌,但其所需的氧化酶應(yīng)具有較強(qiáng)的特異性,即可以氧化具有鄰位二羥基的多酚類化合物。黃帥等(2014)首次在蜂膠中檢測(cè)到了多酚氧化酶的活性,并且證明了蜂膠中的多酚氧化酶來(lái)源于膠源植物,并非蜜蜂自身腺體所分泌。該酶天然狀態(tài)下處于未激活狀態(tài),在蜜蜂采集加工蜂膠時(shí),破壞植物組織后才能將其激活,從而使楊樹(shù)芽中的鄰苯二酚化合物氧化為鄰苯二醌,消失于蜂膠中。隨后,通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)外大量蜂膠樣本的檢測(cè)驗(yàn)證,證實(shí)了以水楊苷和鄰苯二酚為指標(biāo)鑒別蜂膠與楊樹(shù)膠的方法是完全可行的。以水楊苷和A蜂(CCP)為指標(biāo)的蜂膠中楊樹(shù)膠的鑒別方法于2012年7月9日批準(zhǔn)為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(G H/T1081-2012),以水楊苷和鄰苯二酚為指標(biāo)的蜂膠中楊樹(shù)膠的鑒別方法于2017年11月1日批準(zhǔn)為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T34782 -2017),成為法定的蜂膠與楊樹(shù)膠的鑒別方法。

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