竇小輝，張 慧

(金能科技股份有限公司,山東 齊河 251100)

山梨酸鉀是國(guó)際公認(rèn)的防腐效果較好的一種堿性食品添加劑，氯化物作為其中一項(xiàng)重要指標(biāo)，已受到越來(lái)越多的關(guān)注。在GB1886.39-2015《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 山梨酸鉀》中規(guī)定的氯化物檢測(cè)方法為定性分析方法--目視比濁法[1]，但在實(shí)際操作及運(yùn)用過(guò)程中，由于目視觀察的受限性及操作者的個(gè)體差別，會(huì)造成當(dāng)樣品中的氯化物含量與參比標(biāo)準(zhǔn)接近時(shí)，很難判定出結(jié)果，所以對(duì)氯化物的最終質(zhì)量判定造成影響。

另外，當(dāng)樣品中的氯化物超出比濁參考標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，無(wú)法定量檢測(cè)出樣品中氯化物的具體數(shù)值，既不符合計(jì)量認(rèn)證的要求，也無(wú)法對(duì)生產(chǎn)進(jìn)行指導(dǎo)和調(diào)控。基于以上原因，如何尋找一種快速有效的方法來(lái)定量的測(cè)定山梨酸鉀中氯化物的含量，引發(fā)了越來(lái)越多生產(chǎn)者及學(xué)者的關(guān)注與研究。電位滴定法是利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)測(cè)定物質(zhì)含量的方法，操作較簡(jiǎn)便、快捷且數(shù)據(jù)穩(wěn)定。本文作者嘗試用該方法對(duì)山梨酸鉀中的氯化物含量進(jìn)行了測(cè)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 設(shè)備及儀器

梅特勒T50電位滴定儀；銀復(fù)合電極。

注：銀電極在初次使用前或每天使用前需用酒精或其它清潔劑清洗并且用水徹底沖洗。頻繁的清洗電極是為了避免終點(diǎn)讀數(shù)漂移。還需要用干燥潔凈的濾紙擦拭電極銀環(huán)部分，避免累積成膜。AgCl附著在銀電極表面時(shí)，電極無(wú)法正常工作。

1.2 主要原料

山梨酸鉀、(1+10)硝酸溶液、0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3 實(shí)驗(yàn)原理

樣品溶于水并經(jīng)(1+10)硝酸酸化后，以0.1mol/L硝酸銀為標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定，當(dāng)被測(cè)離子濃度達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近時(shí)，被測(cè)離子濃度發(fā)生突躍，銀電極電位也產(chǎn)生突躍，最終確定滴定終點(diǎn)。

1.4 操作步驟

稱取(1.0000±0.0005)g試樣于100mL滴定杯中，加入50mL實(shí)驗(yàn)用蒸餾水或去離子水，待樣品完全溶解后加入11mL硝酸溶液，使用0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用電位滴定儀進(jìn)行滴定。

注：樣品檢測(cè)前進(jìn)行所用水中氯離子及標(biāo)準(zhǔn)液中氯離子的檢測(cè)，用以對(duì)儀器的校正及糾偏。

2 結(jié)果與探討

2.1 氯離子方法

使用電位滴定儀檢測(cè)試樣中氯化物(以氯離子計(jì))，需建立相關(guān)檢測(cè)方法，設(shè)定好檢測(cè)參數(shù)。

2.2 電極維護(hù)

因山梨酸鉀酸化后有大量山梨酸析出，致使溶液沉淀較多，易堵塞電極，電極損耗大，因此建議每次試驗(yàn)完畢后用酒精對(duì)電極進(jìn)行空轉(zhuǎn)清洗，每三天用酒精對(duì)電極進(jìn)行1次2h的浸泡，溶解電極部位中殘留的山梨酸。

2.3 水中氯離子的排除

此方法因樣品處理完后直接于電位滴定儀上進(jìn)行電位滴定，水中氯離子干擾較難排除。因此，每次測(cè)定試樣前需對(duì)溶解用水中的氯離子進(jìn)行檢測(cè)。

2.4 精密度試驗(yàn)

取5批不同試樣，分別連續(xù)測(cè)定5次，結(jié)果見(jiàn)表1、表2。

表1 電位滴定法精密度試驗(yàn)結(jié)果

表2 吸光度法精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.5 回收率實(shí)驗(yàn)

此次回收率實(shí)驗(yàn)以水中氯離子含量作為本底時(shí)。取三份實(shí)驗(yàn)用水，分別加入0.2ml、0.4ml、0.6ml氯化物標(biāo)準(zhǔn)(折算成氯離子含量分別為0.0117%、0.0234%及0.0468%)進(jìn)行回收試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn) %

3 小結(jié)

通過(guò)精密度試驗(yàn)與回收率試驗(yàn)證明：

(1)采用電位滴定儀不僅可以定量的測(cè)定山梨酸鉀中氯化物含量，而且測(cè)量準(zhǔn)確度較高，重復(fù)性較好。

(2)電位滴定法是直接通過(guò)電位變化確定滴定終點(diǎn)，因此不受待測(cè)溶液外觀的影響，可用于有色或混濁溶液的滴定，且不受溫度的影響，干擾離子較少，滴定終點(diǎn)明確，與目前常用的目視比濁法相比，大大提高了分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

(3)因此，電位滴定法不但適用于生產(chǎn)環(huán)節(jié)中對(duì)生產(chǎn)指標(biāo)的調(diào)控，也同樣適用于產(chǎn)品接收過(guò)程中對(duì)質(zhì)量的監(jiān)控，很適用于實(shí)際檢測(cè)過(guò)程中。

[1] 石舜華. 山梨酸鉀中氯化物含量測(cè)定方法的改進(jìn)[J].中國(guó)食品衛(wèi)生雜志，2000,12(2):24-25.

[2] 華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).GB1886.39-2015食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 山梨酸鉀[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.