李 銳，夏明桂，鄧國(guó)偉，張臘梅，王彩鳳

?

共沉淀法制備鈣基脫氯劑及其脫氯性能研究

李 銳，夏明桂*，鄧國(guó)偉，張臘梅，王彩鳳

（武漢紡織大學(xué) 化學(xué)與化工學(xué)院，湖北 武漢 430200）

以廉價(jià)易得的氯化鈣和氯化鋁為原料，碳酸氫銨為沉淀劑采用共沉淀法制備一種鈣基脫氯劑，并分別在120℃、300℃、700℃、950℃條件下對(duì)其進(jìn)行處理，得到一系列樣品。采用XRD、TG-DTG、N2吸附-脫附等手段對(duì)其進(jìn)行表征，結(jié)果表明，制備的鈣基脫氯劑孔隙率較高、存在較多的介孔和大孔、比表面積也較大，隨著溫度的升高會(huì)逐漸脫水、分解以及結(jié)晶化。采用自制的脫氯評(píng)價(jià)系統(tǒng)對(duì)其脫氯性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果表明，120℃處理的樣品有最佳脫氯效果，在反應(yīng)溫度45℃、氣體體積空速1000h-1、脫氯劑粒度為60-80目條件下穿透氯容可達(dá)33%。

共沉淀法；鈣基脫氯劑；脫氯；穿透氯容

0 前言

在石油化工生產(chǎn)過(guò)程中，原油開(kāi)采時(shí)為了提高開(kāi)采出油的產(chǎn)率和產(chǎn)量，會(huì)在開(kāi)采過(guò)程中投入部分含氯采油助劑，同時(shí)原料油中的含氯化合物可以引起多種催化劑或吸附劑中毒或性能波動(dòng)，影響其吸附或催化能力從而使產(chǎn)品的產(chǎn)率及穩(wěn)定性大幅度下降，對(duì)生產(chǎn)造成非常大的影響[1,2]。由于含氯化合物的存在，在預(yù)加氫的過(guò)程中會(huì)轉(zhuǎn)化為HCl，在低溫區(qū)和冷凝水混合后生成高腐蝕性的鹽酸嚴(yán)重腐蝕設(shè)備。同時(shí)，若原料油中含有氮化合物，則會(huì)在換熱器、循環(huán)壓縮機(jī)、管件閥門(mén)中生成銨鹽，引起銨鹽堵塞影響生產(chǎn)的正常運(yùn)行[3]。此外，HCl還可與凈化系統(tǒng)中的鋅化物形成低熔點(diǎn)化合物，致使脫氯劑、脫硫劑表面鈍化及活性降低，影響正常生產(chǎn)。如果將氯化氫直接排放入大氣，將造成環(huán)境污染，造成公害。因此，脫除油品中的HCl是非常必要的，選擇一種合適的方法脫除HCl是脫氯技術(shù)的核心[4]。

目前，HCl脫除技術(shù)主要有兩類：第一類是物理吸附法。適用于高含量氯化氫（質(zhì)量分?jǐn)?shù)>0.01%）的部分脫除。吸附劑一般采用比表面較大的活性氧化鋁、分子篩等。因?yàn)樗鼈儍?nèi)部孔道是高極性的，可將極性很強(qiáng)的HCl從非極性烴類混合物中有效除去[5]。第二類是化學(xué)吸收法。待凈化原料中的HCl和脫氯劑中的有效金屬組分M進(jìn)行反應(yīng)，生成穩(wěn)定的金屬氯化物而被固定下來(lái)，反應(yīng)如下所示：MxOy+2yHCl= MxCl2y+yH2O此反應(yīng)實(shí)際上是一個(gè)酸堿中和反應(yīng)，只要M具有足夠的能力與Cl-結(jié)合，并將Cl-固定下來(lái)，則M便是一種可以吸收氯的元素[6]。

豆斌林等[7]研究了以堿金屬及堿土金屬為活性組分的高效脫氯劑，在脫除高溫煤氣中的HCl時(shí)，具有較高的氯容以及較長(zhǎng)的穿透時(shí)間；謝辛等[8]對(duì)鈣基吸收劑脫除HCl技術(shù)的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，介紹了不同類型鈣基吸收劑的脫氯特性和提高鈣基吸收劑脫除HCl性能的各種方法。由此可以看出，堿金屬或堿土金屬的化合物是高效脫氯劑中必不可少的活性組分。并且，對(duì)于氣固相催化，反應(yīng)物在催化劑內(nèi)的擴(kuò)散往往是控制因素[9]，多孔材料中的介孔可以選擇性地容納客體分子，所具有的高比表面積有利于氣體分子吸附[10]。

對(duì)于單組份鈣基氧化物，是一種堿性強(qiáng)且廉價(jià)的固體堿吸收劑，但是其比表面積較小，對(duì)提升整體脫氯效果有不利影響[11]。所以，在脫除油氣中HCl時(shí)，避免采用單組份堿金屬或堿土金屬氧化物。已有文獻(xiàn)顯示，以共沉淀法制備的二元金屬氧化物不但比純組分大得多的比表面積，而且機(jī)械強(qiáng)度較大。以Ca2+和Al3+為主要組分通過(guò)共沉淀法制備的鈣鋁類復(fù)合物具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，并且具有較強(qiáng)堿性和較大的比表面積和孔容，有利于脫氯過(guò)程的進(jìn)行[12]。目前，關(guān)于以Ca2+和Al3+為主要組分合成脫氯劑的研究極少。

為此，本文以鈣鋁共沉淀法為基礎(chǔ)，以碳酸氫銨為沉淀劑，在一定條件下制備鈣基脫氯劑樣品，并對(duì)樣品進(jìn)行不同溫度的焙燒處理，之后對(duì)焙燒后的樣品進(jìn)行XRD、TG-DTG、N2吸附-脫附等表征分析，探究溫度對(duì)脫氯劑比表面積和孔體積的影響。之后對(duì)各脫氯劑的脫氯效果進(jìn)行評(píng)價(jià)，確定最佳脫氯工藝條件。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑

CaCl2，AlCl3·6H2O，NH4HCO3，NaHCO3，K2CrO4，AgNO3，DOP，硝酸，硫酸，鹽酸（均為分析純，上海國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司），N2（分析純）。

1.2 鈣基脫氯劑的制備

①將CaCl2與AlCl3·6H2O以物質(zhì)的量為0.7:1的比例在蒸餾水中進(jìn)行攪拌混合，配置成1mol/L的溶液置入滴液漏斗中待用。

②按照n（HCO3-）:[n（Al3+）+n(Ca2+)]=0.8:1的比例稱取相應(yīng)的NH4HCO3在蒸餾水中進(jìn)行攪拌溶解，配置成1mol/L的溶液置入圓底燒瓶中待用。

③將②中的溶液置于45℃水浴中，到溫后將①中溶液緩慢滴加到其溶液中，并強(qiáng)烈攪拌，嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度和反應(yīng)pH等參數(shù)。

④滴加完成后，陳化30min，之后恒溫抽濾，并用蒸餾水恒溫洗滌數(shù)次至濾液中無(wú)雜離子。

⑤將所得產(chǎn)物置于60℃減壓干燥處理6h，冷卻后敲碎過(guò)篩，制成一定粒度的前驅(qū)體樣品CA-0。

⑥在N2氛圍下分別將⑤所述產(chǎn)物置于120℃、300℃、700℃、950℃條件下焙燒，液壓成型后敲碎過(guò)篩，制成一定粒度的四種樣品CA-1、CA-2、CA-3、CA-4。

1.3 鈣基脫氯劑的表征

XRD分析采用荷蘭PANalytical, B.V公司的X'Pert PRO型X射線衍射儀，管電流30mA，管電壓40kV，10°-80°掃描，速率5°/min。N2吸附-脫附分析采用北京精微高博科學(xué)技術(shù)有限公司的JW-BK112型比表面測(cè)定儀，在液氮環(huán)境下檢測(cè)樣品的孔結(jié)構(gòu)，通過(guò)BET方法得到比表面積，BJH方法得到孔徑和孔容數(shù)據(jù)。TG-DTG分析采用梅特勒托利多公司的TGA/DSC1同步熱分析儀，測(cè)試范圍50℃-1000℃，升溫速率10℃/min。

1.4 脫氯性能評(píng)價(jià)

脫氯性能評(píng)價(jià)裝置示意圖見(jiàn)圖1，原料N2氣吹掃鹽酸、硫酸后攜一定濃度HCl以一定空速進(jìn)入固定床微反系統(tǒng)，固定床為定制脫氯評(píng)價(jià)石英玻璃反應(yīng)管，填料區(qū)的規(guī)格是外徑7mm、內(nèi)徑5mm、長(zhǎng)150mm。在填料區(qū)中按照高徑比7∶9裝入一定量脫氯劑，填料區(qū)上下端都裝填少量石英砂。通過(guò)對(duì)進(jìn)出口HCl含量C進(jìn)、C出，氣體實(shí)時(shí)體積空速S，脫氯劑的填裝體積Vm等參數(shù)的測(cè)定，綜合評(píng)價(jià)脫氯劑的脫氯性能。

圖1 脫氯性能評(píng)價(jià)裝置示意圖

脫氯劑吸收HCl的能力用氯容表示，即單位質(zhì)量的脫氯劑所能吸收氯的質(zhì)量。當(dāng)反應(yīng)器尾氣中剛開(kāi)始檢測(cè)到有0.1ppm的HCl時(shí)，則認(rèn)為該脫氯劑已穿透。分析尾氣中的氯含量采用江蘇姜堰市分析儀器廠LC-6型微庫(kù)倫測(cè)定儀。

1.5 氯容分析方法

準(zhǔn)確稱取0.2g評(píng)價(jià)完成后的脫氯劑于150mL錐形瓶中，加入稀硝酸充分震蕩搖勻并緩慢加熱數(shù)10min使固體充分溶解。冷卻至室溫，加入一定量的NaHCO3將溶液調(diào)至中性，之后加入2-3滴鉻酸鉀指示劑充分搖勻，用1.000mol/L硝酸銀溶液對(duì)溶液中的氯含量進(jìn)行滴定。按下式計(jì)算氯容：

式中：C—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；

V—滴定所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

m—稱取的脫氯劑質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 脫氯劑的表征

2.1.1 脫氯劑的XRD表征

四種鈣基脫氯劑的XRD譜圖見(jiàn)圖2。

由圖2可知，在120℃條件下處理的CA-1樣品于23.13°、29.46°、48.56°出現(xiàn)了碳酸鈣（CaCO3，PDF：86-0174）的特征衍射峰，在300℃條件下處理的CA-2樣品也出現(xiàn)了上述碳酸鈣的特征峰，并且更加尖銳明顯，這是因?yàn)樵?00℃條件下脫水之后，樣品中的碳酸鈣的比例增加，碳酸鈣衍射峰的強(qiáng)度也增加。在700℃條件下處理的CA-3樣品于32.26°、37.37°、53.91°出現(xiàn)了氧化鈣（CaO，PDF：43-1001）的特征峰，于39.50°、45.70°、66.99°出現(xiàn)了氧化鋁（Al2O3，PDF：46-1131）的特征峰，同時(shí)碳酸鈣的衍射峰強(qiáng)度明顯降低，這是因?yàn)樵?00℃條件下脫氯劑中的碳酸鈣及無(wú)定型氧化鋁已經(jīng)大量分解。在950℃條件下處理的CA-4樣品于20.04°、25.51°、29.04°、34.63°、60.36°出現(xiàn)了二鋁酸鈣（CaAl4O7，PDF：76-0706）的特征峰，同時(shí)碳酸鈣、氧化鈣、氧化鋁的衍射峰消失，這是因?yàn)樵?50℃條件下，脫氯劑結(jié)晶化形成了二鋁酸鈣晶體。

圖2 不同溫度處理后脫氯劑的XRD譜圖

a：CaCO3；b：CaO；c：Al2O3；d：CaAl4O7

2.1.2 脫氯劑的TG-DTG表征

圖3為CA-1樣品的熱重分析曲線，揭示了樣品在氮?dú)庵惺軣岷缶徒Y(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的過(guò)程。由圖4可知，樣品的DTG（失重速率）呈三階段失重。

圖3 脫氯劑的TG曲線

第一階段失重發(fā)生在50-300℃，其中120℃時(shí)失重達(dá)到最快，這是由于樣品中含有的水以及樣品表面物理吸附水的脫除造成的；第二階段失重發(fā)生在550-700℃，這部分失重對(duì)應(yīng)于樣品中碳酸鈣的分解成CaO，同時(shí)樣品中分解溫度較低的物質(zhì)失去羥基水形成Al2O3，這部分結(jié)構(gòu)水的失去形成了部分孔道，增大了比表面積；第三階段發(fā)生在800-950℃，這部分失重對(duì)應(yīng)于樣品中鈣鋁氧化物之間發(fā)生了晶化反應(yīng)，結(jié)晶化程度升高生成了CaAl4O7。因此，對(duì)于CA-0樣品，我們選取120℃脫水并且置于300℃、700℃、950℃條件對(duì)樣品進(jìn)行進(jìn)一步焙燒處理，分別研究各個(gè)樣品的性能。

圖4 脫氯劑的DTG曲線

2.1.3 脫氯劑的N2吸附-脫附表征

脫氯劑的比表面反映了吸附HCl反應(yīng)過(guò)程的接觸面積大小，而孔容、孔徑則反映了HCl在脫氯劑中的擴(kuò)散空間大小[13]。圖5為四種脫氯劑在液氮環(huán)境中N2脫吸附等溫曲線。

由圖5可知，四種樣品的等溫線形狀基本相同，根據(jù)IUPAC的分類，四種樣品的脫吸附等溫曲線為經(jīng)典的IV型曲線形狀，表明脫氯劑的孔結(jié)構(gòu)相似并且主要為介孔材料，同時(shí)含有少量微孔。滯后環(huán)均屬于deBoer五類滯后環(huán)[14]中的H3型。四種脫氯劑均隨著氮分壓（p/p0）的增加，吸附量也在增加。當(dāng)?shù)謮哼_(dá)到0.8左右時(shí)，四種脫氯劑的吸附量均開(kāi)始顯著增加，這可能是因?yàn)轭w粒間形成了狹縫；其中CA-1與CA-2的脫吸附曲線重合性很好，說(shuō)明300℃的溫度對(duì)于樣品孔形狀的影響很小。從四種脫氯劑的滯后環(huán)情況可以看出，CA-4的滯后環(huán)很小，說(shuō)明其中的介孔不是很多，而CA-1，CA-2，CA-3的滯后環(huán)較大，說(shuō)明其中存在較多的介孔。同時(shí)，四種脫氯劑在氮分壓較高的位置出現(xiàn)了毛細(xì)凝聚現(xiàn)象，說(shuō)明脫氯劑中還含有大孔。

圖5 四種樣品的N2脫吸附等溫曲線

a：CA-1； b：CA-2；c：CA-3；d：CA-4

表1為四種脫氯劑以及前驅(qū)體的比表面積、孔徑、孔容的數(shù)據(jù)。由表1可知，脫氯劑在120℃部分脫水之后，比表面積、孔徑、孔容都有所增大，說(shuō)明樣品吸附水的脫除打開(kāi)了部分孔道；在300℃時(shí)樣品大量失水導(dǎo)致部分孔道塌陷，從而比表面積、孔徑、孔容都有所下降。脫氯劑在700℃轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸}、氧化鋁之后，比表面積有明顯的增加，但是孔徑和孔容都有所減小，這是因?yàn)檠趸X具有多孔性，能夠提供更多的比表面積，但是在高溫條件下，碳酸鈣的分解導(dǎo)致樣品內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)的塌陷，使孔徑和孔容變小。脫氯劑在950℃轉(zhuǎn)變?yōu)槎X酸鈣之后，晶化程度大幅度增大，對(duì)樣品的孔結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了很大影響，比表面積、孔徑、孔容大幅度減少。

表1 四種脫氯劑及前驅(qū)體的物理性質(zhì)

2.2 不同溫度制備脫氯劑的脫氯效果

將成型完成的四種樣品以及前驅(qū)體分別量取1mL裝填到自制的固定床反應(yīng)器中，在25℃、常壓、空速1000h-1、脫氯劑粒度為60-80目的條件下進(jìn)行脫氯性能測(cè)試。四種脫氯劑及前驅(qū)體脫氯效果見(jiàn)圖6。由圖6可知，在60℃以后四種不同溫度下制備的脫氯劑的氯容隨著溫度的升高先上升后下降，在溫度為120℃條件下制備的CA-1脫氯劑脫氯效果最好，其氯容可高達(dá)33%。CA-1樣品的脫氯效果較其他樣高，原因是其比表面積和孔徑比CA-0、CA-3、CA-4較大，則HCl與活性組分接觸的機(jī)會(huì)增大，脫氯效果明顯。300℃失水之后的CA-2效果較差于CA-1，表明游離水和部分結(jié)合水有利于脫氯過(guò)程的進(jìn)行。700℃分解之后的CA-3氯容突然減少，表明單純的CaO-Al2O3組分在此條件下不利于脫氯過(guò)程的進(jìn)行。950℃重新結(jié)晶生成的CaAl4O7組分基本上沒(méi)有脫氯效果。

圖6 四種脫氯劑及前驅(qū)體的氯容

1：CA-0； 2：CA-1； 3：CA-2； 4：CA-3；5：CA-4

圖7 溫度對(duì)CA-1脫氯劑氯容的影響

2.3 工藝條件對(duì)CA-1脫氯劑氯容的影響

2.3.1 溫度對(duì)CA-1脫氯劑氯容的影響

在高徑比為8:1、空速1000h-1、脫氯劑粒度為60-80目的條件下，研究溫度對(duì)脫氯劑氯容的影響，具體見(jiàn)圖7。由圖7可知，隨著溫度的升高，脫氯劑的氯容整體呈上升趨勢(shì)。脫氯劑對(duì)原料氣中HCl的脫除過(guò)程是化學(xué)反應(yīng)與物理擴(kuò)散吸附等綜合作用的結(jié)果，因此，推測(cè)氯容升高的原因是在一定范圍內(nèi)溫度的升高促使化學(xué)反應(yīng)的正向移動(dòng)增加，同時(shí)有利于HCl在脫氯劑中的擴(kuò)散，從而導(dǎo)致效果提升。但溫度升高到45℃時(shí)氯容開(kāi)始有下降趨勢(shì)，原因是脫氯劑在吸附反應(yīng)過(guò)程中放熱，從熱力學(xué)角度看，降低反應(yīng)溫度有利于脫氯反應(yīng)進(jìn)行，同時(shí)溫度的升高導(dǎo)致脫氯劑吸附能力降低。綜合以上兩點(diǎn)分析及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，推測(cè)脫氯反應(yīng)最佳溫度是在45℃左右。

2.3.2 粒度對(duì)CA-1脫氯劑氯容的影響

在高徑比為8:1、空速1000h-1、反應(yīng)溫度45℃條件下，改變?cè)炝r(shí)脫氯劑粒度的大小，研究催化劑粒度對(duì)脫氯劑氯容的影響，具體見(jiàn)圖8。由圖8可知，脫氯劑的氯容是隨著顆粒尺寸的減小總體呈升高的趨勢(shì)。當(dāng)粒度由16-20目增加到60-80目時(shí)，氯容增加較大；當(dāng)粒度由60-80目增加到100-120目時(shí)，氯容增幅減??；并且隨著顆粒尺寸的減小，脫氯劑穿透時(shí)間顯著增長(zhǎng)。由此可以推斷，氣態(tài)HCl與脫氯劑中活性組分的反應(yīng)主要在表面進(jìn)行，即在一定粒度范圍內(nèi)反應(yīng)主要受內(nèi)擴(kuò)散影響，反應(yīng)物擴(kuò)散到脫氯劑內(nèi)部的阻力比較大。

圖8 粒度對(duì)CA-1脫氯劑氯容的影響

圖9 空速對(duì)CA-1脫氯劑氯容的影響

2.3.3 空速對(duì)CA-1脫氯劑氯容的影響

在高徑比為8:1、反應(yīng)溫度45℃、脫氯劑粒度60-80目的條件下，研究空速對(duì)脫氯劑氯容的影響，具體見(jiàn)圖9。由圖9可知，隨著空速的增加，脫氯劑的氯容呈現(xiàn)快速下降的趨勢(shì)。原因是隨著原料氣的流量加快，HCl在脫氯劑表面的停留時(shí)間縮短，使得床層利用效率下降，由此表明在一定空速范圍內(nèi)該過(guò)程是受外擴(kuò)散影響。

2.4 CA-1與ET脫氯劑的氯容比較

將制備出的CA-1脫氯劑與目前市面上常用的ET-2、ET-3工業(yè)脫氯劑在相同的條件下進(jìn)行評(píng)價(jià)，即在高徑比8:1、空速1000h-1、脫氯劑粒度為60-80目的條件下，研究脫氯環(huán)境溫度對(duì)三種脫氯劑氯容的影響，得出結(jié)果見(jiàn)圖10。由圖10可知，鈣基脫氯劑CA-1的氯容高達(dá)33%，而工業(yè)脫氯劑ET-2、ET-3的氯容在不同溫度條件下均低于CA-1，最高氯容分別為24%、28%。由此可知，制備出的鈣基脫氯劑CA-1脫氯效果優(yōu)于現(xiàn)有工業(yè)脫氯劑ET-2及ET-3。

圖10 CA-1脫氯劑與ET-2、ET-3脫氯劑在不同脫氯溫度下的氯容

3 結(jié)論

以廉價(jià)易得的氯化鋁和氯化鈣為原料，碳酸氫銨作為沉淀劑，通過(guò)共沉淀法及焙燒制備的鈣基脫氯劑。經(jīng)過(guò)一系列的實(shí)驗(yàn)表征可發(fā)現(xiàn)，隨著溫度的升高樣品會(huì)在60-300℃持續(xù)失水、700℃分解為CaO-Al2O3、950℃晶化為CaAl4O7，且樣品在脫除一部分的水后脫氯效果以及比表面積、孔徑、孔容升高，溫度繼續(xù)升高之后逐漸降低。不同溫度下處理后的脫氯劑用于氣相脫氯時(shí)，比表面積大、空隙率高的CA-1脫氯效果最好。而且該脫氯劑在脫氯反應(yīng)溫度45℃、脫氯劑粒度60-80目、原料氣體積空速1000h-1的條件下，氯容可達(dá)33%。與現(xiàn)有的中國(guó)石化公司工業(yè)應(yīng)用的ET-2,、ET-3脫氯劑相比，在相同脫氯條件下，制備出的鈣基脫氯劑氯容更高。

[1] 李生運(yùn)，杜彩霞．催化重整系列脫氯劑的研究與應(yīng)用[J]．石油煉制與化工，2006，37(2)：24-29．

[2] 朱曉軍，朱建華．脫氯技術(shù)現(xiàn)狀與研究進(jìn)展[J]．化工生產(chǎn)與技術(shù)，2005，12(1)：24-28．

[3] 趙春梅．HSD-T-1型高氯容脫氯劑的研制[J]．化肥工業(yè)，2003，30(5)：19-21．

[4] 李鳳生．重整裝置脫戊烷塔分離精度下降和空冷器腐蝕的原因及對(duì)策[J]．石油煉制與化工，2004，35(7)：65-67．

[5] 姚金森．催化重整裝置氯腐蝕及防治[J]．催化重整通訊，2002，(1)：50-52．

[6] 夏敏，馮金松．催化重整裝置預(yù)加氫系統(tǒng)的氯腐蝕及對(duì)策[J]．河南化工，2003，(2)：26-27．

[7] 豆斌林，高晉生，魯軍，等．高溫煤氣凈化高效脫氯劑的研究[J]．燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，2000，28(3)：206-209．

[8] 謝辛，李英杰．鈣基吸收劑脫除HCl的研究進(jìn)展[J]．化工進(jìn)展，2013，(8)：1921-1928．

[9] 陳克勛，李新懷，呂小婉，等．常溫脫氯劑與HCl氣體反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究[J]．化肥工業(yè)，2005，32(5)：33-35．39．

[10]劉有成，劉建，劉振義，等．新型高溫脫氯劑的研制與應(yīng)用[J]．化學(xué)工程師，2003，(2)：10-12．

[11]鄭華艷，李茜茜，崔麗萍，等．Ca/Al固體堿催化菜籽油制備生物柴油[J]．燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，2012，40(3)：331-336．

[12]楊錫堯，任韶玲，何輝，等．新型催化劑載體材料-鎂鋁復(fù)合氧化物的制備及其物理化學(xué)性質(zhì)[J]．分子催化，1996，10(2)：88-94．

[13]莊超，寧建梅，李藝，等．多孔復(fù)合鈣鋁氧化物的制備、表征及在重整生成油中的脫氯應(yīng)用[J]．燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，2015，43(6)：740-746．

[14]DE BOER J H．The structure and properties of porous materials [M]．London：Butterworth，1985.

Preparation and Performance of Ca-baseddechlorination Adsorbent by Co-precipition Process

LI Rui, XIA Ming-gui, DENG Guo-wei, ZHANG La-mei, WANG Cai-feng

(Chemistry and Chemical Engineering, Wuhan Textile University, Wuhan Hubei 430200, China)

A kind of Ca-based dechlorination sorbents by co-precipitation from low-price calcium chloride and aluminum chloride, ammonium bicarbonate as the precipitant agent. Then treated at 120℃ and 300℃, 700℃ and 950℃. Characterized by XRD, TG-DTG and N2 adsorption and ect., and the results show that the preparation of the adsorbents have highpore ratio, mesoporous and macroporous, the specific surface area is large, with the increase of temperature will gradually dehydration and decomposition and crystallization. The dechlorination of the evaluation system of homemade dechlorination performance evaluation results show that 120℃ treatment samples have the best effect of dechlorination, the breakthrough dechlorination capacity can reach to 33% at the reaction temperature 45℃, GHSV 1000h-1, 60-80 mesh size.

co-precipitation; Ca-basedsorbents; dechlorination; breakthrough dechlorination capacity

TQ426.94

A

2095－414X(2017)06－0059－07

通訊作者：夏明桂（1965-），男，教授，研究方向：石油化工.

武漢紡織大學(xué)綠色化工創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)（201401022）.