，(中國廣州分析測試中心，廣東省化學(xué)危害應(yīng)急檢測技術(shù)重點實驗室， 廣東 廣州 510070)

對土壤中氰化物和總氰化物前處理方法的改進探討

張維宇，張土秀
(中國廣州分析測試中心，廣東省化學(xué)危害應(yīng)急檢測技術(shù)重點實驗室， 廣東 廣州 510070)

建立了一種采用N210定氮儀替代傳統(tǒng)前處理方法測定土壤中氰化物和總氰化物的方法，樣品前處理簡單快捷。在改進的前處理實驗條件下，方法的檢出限低、精密度好、準確度好。

土壤；氰化物；總氰化物；前處理方法；改進

近年來，土壤污染越來越受到廣泛重視，為了切實加強土壤防治，2016年5月28日國務(wù)院印發(fā)了《土壤污染防治行動計劃》，這是當前和今后一段時期內(nèi)土壤防治工作的行動綱領(lǐng)，開展土壤污染狀況詳查成了當務(wù)之急。土壤樣品基體成分復(fù)雜，很多污染成分含量甚微，不能直接使用分析儀器進行測定，需要進行一系列的前處理，測定結(jié)果與前處理條件相關(guān)[1]。目前測定土壤中總氰化物的前處理方法有采用連續(xù)流動法將土壤樣品在酸性條件下進行預(yù)蒸餾，也可采用加硫酸預(yù)蒸餾，或在pH<2的磷酸介質(zhì)中、二價錫和二價銅存在下加熱蒸餾等[2]。其前處理存在繁瑣、耗時長等缺點。例如2015年發(fā)布的標準方法土壤中氰化物和總氰化物的測定，其前處理(試樣的制備)要耗時1h左右。本文對土壤中氰化物和總氰化物前處理方法的改進進行了探討，采用N210定氮儀替代傳統(tǒng)前處理方法進行試樣的制備，獲得了令人滿意的結(jié)果。本方法具有操作簡便、耗時短、準確性好等優(yōu)點，同時減輕了檢測人員的勞動強度。

1 實驗部分

1.1 試劑

參見文獻[3]。

1.2 儀器

采用中國廣州分析測試中心和廣州格丹納儀器有限公司共同研發(fā)的N210定氮儀進行土壤樣品前處理。

1.3 樣品前處理

1.3.1 氰化物試樣制備

稱取約10g干重的樣品于稱量紙上(精確到0.01g)，略微裹緊后移入定氮儀的定氮管(蒸餾管)，依次加200mL水、3.0mL氫氧化鈉溶液(100g/L)和10mL硝酸鋅溶液，搖勻，迅速加入5.0mL酒石酸溶液，立即接入定氮儀。在接收瓶中加入10mL氫氧化鈉(10g/L)溶液作為吸收液。開啟電源，進入系統(tǒng)參數(shù)設(shè)置界面，加熱功率設(shè)為1200W，沸點溫度設(shè)為100℃，冷凝水開關(guān)設(shè)為自動；再進入運行參數(shù)設(shè)置界面，稀釋水量、硼酸體積、加堿體積均設(shè)為0mL，蒸餾時間設(shè)為320s，淋洗水量設(shè)為10mL，確定開始運行。360s秒后結(jié)束蒸餾，取出接收瓶用水定容至100mL，即為試樣A。

1.3.2 總氰化物試樣制備

稱取約10g干重的樣品于稱量紙上(精確到0.01g)，略微裹緊后移入定氮儀的定氮管(蒸餾管)，依次加200mL水、3.0mL氫氧化鈉溶液(100g/L)、2.0mL氯化亞錫溶液和10mL硫酸銅溶液，搖勻，迅速加入10mL磷酸，立即接入定氮儀。在接收瓶中加入10mL氫氧化鈉(10g/L)溶液作為吸收液，開啟電源，進入系統(tǒng)參數(shù)設(shè)置界面，加熱功率設(shè)為1200W，沸點溫度設(shè)為100℃，冷凝水開關(guān)設(shè)為自動；再進入運行參數(shù)設(shè)置界面，稀釋水量、硼酸體積、加堿體積均設(shè)為0mL，蒸餾時間設(shè)為320s，淋洗水量設(shè)為10mL，確定開始運行。320s后結(jié)束蒸餾，取出接收瓶用水定容至100mL，即為試樣A。

1.4 樣品測定

1.4.1 異煙酸-巴比妥酸分光光度法

從試樣A中吸取10.0mL于25mL具塞比色管中，加入5.0mL磷酸二氫鉀溶液，混勻，迅速加入0.30mL氯胺T溶液，立即蓋塞，混勻，放置1～2min。加入6.0mL異煙酸-巴比妥酸顯色劑，加水稀釋至標線，搖勻，于25℃顯色15min。在600nm波長下，用10mm比色皿，以水作參比，測定吸光度。

1.4.2 異煙酸-吡唑啉酮分光光度法

從試樣A中吸取10.0mL于25mL具塞比色管中，加入5.0mL磷酸鹽緩沖溶液，混勻，迅速加入0.20mL氯胺T溶液，立即蓋塞，混勻，放置1～2min。加入5.0mL異煙酸-吡唑啉酮顯色劑，加水稀釋至標線，搖勻，于25～35℃的水浴裝置中顯色40min。在638nm波長下，用10mm比色皿，以水作參比，測定吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 標準工作曲線

采用氰化鉀標準溶液配成0.500μg/mL標準使用液，取6支25mL具塞比色管，分別加入標準使用液0.00、0.10、0.50、1.50、4.00和10.00mL，再加入氫氧化鈉溶液至10mL，余下步驟同1.4。以氰離子的含量(μg)為橫坐標，以扣除試劑空白后的吸光度為縱坐標，制作標準工作曲線。當采用異煙酸-巴比妥酸分光光度法時，標準工作曲線方程為y=0.0068+0.1565x，相關(guān)系數(shù)為r=0.9994；當采用異煙酸-吡唑啉酮分光光度法時，標準工作曲線方程為y=0.0098+0.1294x，相關(guān)系數(shù)為r=0.9995。

2.2 方法的重現(xiàn)性與檢出限

通過對土壤樣品(S5)的6次平行測定，當采用異煙酸-巴比妥酸分光光度法時氰化物和總氰化物的相對標準偏差(RSD)分別為4.1%和5.5%，當采用異煙酸-吡唑啉酮分光光度法時氰化物和總氰化物的相對標準偏差(RSD)分別為5.3%和6.7%。按試劑空白吸光度的10倍標準差對應(yīng)的待測物含量計算檢出限，當樣品量為10g時，異煙酸-巴比妥酸分光光度法檢出限為0.0095mg/kg，異煙酸-吡唑啉酮分光光度法的檢出限為0.036mg/kg。

2.3 加標回收實驗

取土壤樣品進行測定，通過加入標準參考物質(zhì)進行回收實驗(表1)，當采用異煙酸-巴比妥酸分光光度法時氰化物的回收率分為84.1%～98.3%，總氰化物的回收率為80.4%～100.8%；當采用異煙酸-吡唑啉酮分光光度法時氰化物的回收率為82.8%～107.8%，總氰化物的回收率為78.5%～110.1%。

表1 方法的回收率

2.4 方法的對照實驗

按改進后的前處理方法和標準方法對土壤樣品分別進行測定，結(jié)果如表2所示。

表2 方法對照實驗

3 結(jié)語

本實驗采用N210定氮儀對土壤樣品中氰化物和總氰化物進行前處理，前處理時間約5min，自動化程度高。與傳統(tǒng)前處理方法相比，克服了加熱蒸餾冷凝消解操作耗時長、繁瑣的缺點，效率大大提高，減輕了檢測人員的勞動強度。在改進的前處理實驗條件下，方法的檢出限低、精密度好、準確度好，結(jié)果可靠。

[1]齊文啟，汪志國，孫宗光．土壤污染分析中樣品采集與前處理方法探討[J]．現(xiàn)代科學(xué)儀器，2007(4)：55-58．

[2]徐曉宇，陳任翔，王釗．一種新型蒸餾收集器提取土壤中的總氰化物[J]．理化檢驗-化學(xué)分冊，2016，52(6)：669-671．

[3] 土壤 氰化物和總氰化物的測定 分光光度法：HJ 745-2015 [S]．

DiscussiononImprovementofPretreatmentMethodforDeterminationofCyanideandTotalCyanideinSoil

ZHANG Wei-yu, ZHANG Tu-xiu
(Guangdong Provincial Key Laboratory of Emergency Test for Dangerous Chemicals, China National Analytical Center, Guangzhou Guangdong 510070, China)

In this paper, a new method for determination of cyanide and total cyanide in soil by N210 nitrogen analyzer was developed. Under the condition of improved pretreatment, low detection limit, good precision and accuracy had been achieved. The result was satisfactory.

soil; cyanide; total cyanide; pretreatment method; improvement

2017-04-28

張維宇(1982-)，男，廣東化州人，工程師，本科，從事環(huán)境監(jiān)測工作。

X83

A

1673-9655(2017)06-0090-03