尹海濱
(江蘇科行環(huán)??萍加邢薰?,江蘇 鹽城 224051)
隨著環(huán)保要求的不斷提高,鋁工業(yè)大氣污染日漸受到人們重視。氫氧化鋁焙燒是氧化鋁生產(chǎn)工藝中的最后一道工序,由于采用高溫焙燒工藝,是鋁工業(yè)中NOx排放的重點部位。目前,國內(nèi)氧化鋁廠焙燒氧化鋁設(shè)備的首選是氣態(tài)懸浮焙燒爐(G.S.C),該焙燒爐是丹麥某公司從新型干法水泥懸浮預(yù)熱與預(yù)分解技術(shù)移植而來[1],相關(guān)技術(shù)可借鑒焙燒爐煙氣脫硝。
焙燒的目的是在高溫下把氧化鋁的附著水和結(jié)晶水脫除,從而生成物理化學(xué)性質(zhì)符合電解要求的氧化鋁。氣態(tài)懸浮焙燒爐(G.S.C)喂入的氫氧化鋁,經(jīng)文丘里閃速干燥器、旋風(fēng)預(yù)熱器、焙燒爐、熱分離器、冷卻器等設(shè)備實現(xiàn)脫除附著水、結(jié)晶水并實現(xiàn)晶型轉(zhuǎn)變。經(jīng)冷卻器預(yù)熱的燃燒空氣在焙燒爐底部同時噴入燃料燃燒,燃燒后焙燒爐內(nèi)空間溫度為1000℃~1100℃,燃燒火焰溫度高達1700℃[2]。NOx生成以熱力型為主,小部分為燃料型。根據(jù)檢測情況看,根據(jù)窯爐燃燒狀態(tài)不同,NOx一般排放在300~450mg/Nm3,煤氣脫硫后對NOx有減排效果。當(dāng)前執(zhí)行的《鋁工業(yè)污染物排放標準》(GB 25465-2010)(2013修改版),要求顆粒物為10mg/Nm3、SO2為100mg/Nm3、NOx為100mg/Nm3以下,后續(xù)可能會采用更嚴格的標準。
當(dāng)前較為成熟的NOx控制技術(shù),有低氮燃燒改造、非選擇性催化還原脫硝技術(shù)(SNCR技術(shù))、中溫選擇性催化還原脫硝技術(shù)(中溫SCR技術(shù))、低溫選擇性催化還原脫硝技術(shù)(低溫SCR技術(shù))和氧化脫硝技術(shù)等。根據(jù)煙氣的主要組分情況,對各技術(shù)的適用性進行分析(見表1)。
表1 煙氣主要組分情況
根據(jù)NOx生成原理分析,焙燒爐的NOx主要來源于熱力型??蓮目刂粕珊徒档鸵焉蓛煞矫婵紤]減排NOx。而控制NOx生成的有效措施為降低火焰高溫區(qū)和高溫溫度,需從燃料燒嘴和布置的形式考慮進行改進,如:選擇分散性更好的燒嘴,改變當(dāng)前燒嘴對射式布置為旋切布置等。降低已生成的NOx,需要與燃燒工藝相結(jié)合,通過燃料與助燃空氣的配置,實現(xiàn)濃淡燃燒與建立還原區(qū)。采用空氣分級燃燒技術(shù),建立底部還原區(qū)與上部燃盡區(qū),實現(xiàn)NOx排放控制。
采用該技術(shù)需改造焙燒爐的下部結(jié)構(gòu),具有一定的NOx減排能力,但由于行業(yè)內(nèi)缺少成熟案例,需在實施中探索。
氧化鋁焙燒爐環(huán)保治理工藝流程如下圖。
氧化鋁焙燒爐環(huán)保治理工藝流程圖
SNCR脫硝技術(shù)是在火電、水泥、陶瓷等行業(yè)普遍應(yīng)用的技術(shù)。焙燒爐出口和熱分離器中具有合適的溫度區(qū)間(見表2)及足夠的反應(yīng)時間和良好的混合效果,完全滿足SNCR使用條件需求。根據(jù)類似工況結(jié)構(gòu)的脫硝能力分析,焙燒爐SNCR具有60%及以上的脫硝效率。焙燒爐煙氣中主要成分為氫氧化鋁和氧化鋁,與所使用的還原劑(氨水或尿素溶液)均不會直接發(fā)生反應(yīng),不會對產(chǎn)品產(chǎn)生影響。
表2 焙燒爐運行溫度參數(shù)表
SNCR技術(shù)可適用于焙燒爐,在NOx環(huán)保要求不高(60%脫硝效率),是可選擇的低投資成本方案。
中溫SCR脫硝技術(shù)是國內(nèi)脫硝領(lǐng)域可穩(wěn)定實現(xiàn)超低排放的主要技術(shù)(排放<50mg/Nm3),當(dāng)煙氣在300℃~400℃,在有催化劑存在的條件下,還原劑與NOx充分反應(yīng),可實現(xiàn)高效脫硝。從焙燒爐系統(tǒng)工藝中,可看出旋風(fēng)預(yù)熱器P02出口后煙氣溫度穩(wěn)定在320℃~380℃,具有良好的反應(yīng)溫度窗口;從改造難度上看,P02后煙道至A02為下降煙道,且位于系統(tǒng)塔架外側(cè),具備連接煙道和設(shè)置反應(yīng)器空間,可實現(xiàn)建設(shè)SCR反應(yīng)器的空間和工藝需求;從脫硝系統(tǒng)運行看,A02前煙氣中粉塵(氫氧化鋁和氧化鋁)含量高達80g/m3,催化劑的堵塞和磨損是最大的技術(shù)問題,該工況同水泥中溫高塵SCR類似,借鑒相關(guān)設(shè)計經(jīng)驗,可實現(xiàn)穩(wěn)定運行。
低溫SCR脫硝技術(shù)是相對于中溫SCR脫硝技術(shù)而言,普遍認為可實現(xiàn)250℃及以下的還原脫硝技術(shù)。因該工藝對原有設(shè)備改動小、占地面積小、布置在微塵環(huán)境等優(yōu)點而倍受青睞,國內(nèi)不少研發(fā)機構(gòu)在水泥等行業(yè)試驗過其性能,未見成熟業(yè)績報道。根據(jù)試驗情況看,低溫催化劑的使用對煙氣中的SO3(SO2)濃度較為敏感,且壽命與性能受冷凝水影響較大。從焙燒爐工藝看,最合理的布置為當(dāng)前引風(fēng)機前后,該處溫度在160℃~180℃,煙氣濕度達30%。如需使用低溫SCR脫硝技術(shù),必須考慮SO2濃度,必要時實施煤氣脫除H2S,將煙氣SO2濃度控制到50mg/Nm3內(nèi);為保持60%以上的脫硝效率,煙氣溫度需升至210℃以上,需設(shè)置加熱(換熱)系統(tǒng)。根據(jù)初步計算,僅升溫系統(tǒng)消耗MW級別電量(以電加熱計),運行成本難以承受。
低溫SCR在焙燒爐煙氣中使用受到一定限制,在當(dāng)前技術(shù)未完全成熟的情況下,不推薦使用。
氧化法脫硝是指采用強氧化劑將煙氣中難溶于水的NO氧化為可被中和反應(yīng)的高價氮,工藝可分為氧化和吸收兩個階段,最終脫硝效率受氧化段效率和吸收段效率影響。氧化脫硝具有不受前段工序影響、控制靈活、改造工作量小等特點,但存在脫硝效率受限和硝酸廢水處理等問題,在無后續(xù)吸收設(shè)備的情況下,還需新建吸收系統(tǒng)。
氧化脫硝技術(shù)應(yīng)用,可與已有或規(guī)劃建設(shè)后續(xù)煙氣脫硫系統(tǒng)結(jié)合,實現(xiàn)NOx改造提效使用,不推薦單獨使用,可作為備選方案。
(1)煙氣脫硝作為大氣環(huán)保治理中的一個重要環(huán)節(jié),需與現(xiàn)有的工藝及規(guī)劃統(tǒng)籌實施,確定合理的技術(shù)路線。
(2)氧化鋁焙燒爐減排NOx滿足當(dāng)前《鋁工業(yè)污染物排放標準》(2013修改單)中排放標準,推薦使用低氮改造+SNCR脫硝技術(shù)。
環(huán)保標準加嚴或原始濃度過高的廠家,可考慮選擇中溫SCR脫硝技術(shù)。
(3)對于中溫SCR改造困難的生產(chǎn)線,在低溫SCR成熟前,可采用氧化法脫硝技術(shù)配套濕法脫硫,實現(xiàn)NOx超低排放。
[1] 氣體懸浮焙燒爐教材[Z].
[2] 劉家瑞.氣體懸浮焙燒爐在氧化鋁生產(chǎn)中的應(yīng)用及改造[Z].1995.