孫國(guó)帥,劉榮軍,曹英斌,賀鵬博,龍憲海
(國(guó)防科學(xué)技術(shù)大學(xué) 航天科學(xué)與工程學(xué)院,長(zhǎng)沙 410073)
CVI-GSI工藝制備C/C-SiC復(fù)合材料的組成結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能
孫國(guó)帥,劉榮軍,曹英斌,賀鵬博,龍憲海
(國(guó)防科學(xué)技術(shù)大學(xué) 航天科學(xué)與工程學(xué)院,長(zhǎng)沙 410073)
采用密度為1.0g/cm3的C/C素坯,聯(lián)合化學(xué)氣相滲透(CVI)和氣相滲硅(GSI)2種工藝制備C/C-SiC復(fù)合材料,研究CVI C/C-SiC復(fù)合材料中間體的密度對(duì)CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料物相組成、微觀結(jié)構(gòu)及力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明:隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料中間體密度的增大,CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料C含量增多,殘余Si含量減少,SiC含量先增多后減少,CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料的密度先增大后減小;隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料中間體的密度由1.27g/cm3增加到1.63g/cm3時(shí),得到的CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料的力學(xué)性能先升高后降低。當(dāng)CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度為1.42g/cm3時(shí),制得的CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料力學(xué)性能最好,其彎曲強(qiáng)度為247.50MPa,彎曲模量為25.63GPa,斷裂韌度為10.08MPa·m1/2。
CVI;GSI;C/C-SiC復(fù)合材料;物相組成;力學(xué)性能
C/C-SiC復(fù)合材料具有密度低、強(qiáng)度高、摩擦磨損性能和熱物理性能優(yōu)異等特點(diǎn),在空間光機(jī)結(jié)構(gòu)件、飛行器面板等航天輕質(zhì)結(jié)構(gòu)與熱防護(hù)領(lǐng)域以及高速列車(chē)剎車(chē)、飛機(jī)和重型汽車(chē)剎車(chē)盤(pán)/片等高能載制動(dòng)領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景[1-4]。
C/C-SiC復(fù)合材料的制備方法主要包括化學(xué)氣相滲透法(CVI)、先驅(qū)體浸漬裂解法(PIP)、液相/氣相滲硅法(LSI/GSI)。CVI法和PIP法工藝成熟,重復(fù)性較好,制備的復(fù)合材料力學(xué)性能優(yōu)異,但兩種工藝周期長(zhǎng)、生產(chǎn)成本高,復(fù)合材料的致密度和熱導(dǎo)率較低[5-11]。滲硅法是目前最常用的方法,其工藝簡(jiǎn)單,制備周期短、生產(chǎn)成本低、近凈成形[12-14]。LSI工藝是用熔融Si對(duì)C/C多孔體進(jìn)行浸滲處理,使Si和C原位發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成SiC基體[15,16]。GSI工藝與LSI工藝相似,只是以氣態(tài)Si代替液態(tài)Si,從而降低反應(yīng)速率,提高滲透深度,改善滲透效果[17]。
然而單一的制備方法具有一定的局限性,很多時(shí)候并不能滿足材料特定的制備要求。因此,可以多種工藝聯(lián)用,綜合各種方法的優(yōu)勢(shì)來(lái)制備所需材料。航天四院43所和國(guó)防科技大學(xué)等機(jī)構(gòu)[18,19]將CVI法與PIP法相結(jié)合,縮短了制備周期,降低了生產(chǎn)成本,提高了材料的力學(xué)性能。宋麥麗等[20]將HP-Sinter法和PIP法結(jié)合起來(lái),改善了材料的強(qiáng)度。然而,國(guó)內(nèi)外研究機(jī)構(gòu)很少有將CVI法與GSI法聯(lián)用來(lái)制備C/C-SiC復(fù)合材料的。CVI法雖然致密度低,生產(chǎn)周期長(zhǎng),但所得材料基體內(nèi)SiC層致密而連續(xù),SiC顆粒均勻細(xì)小,有利于增強(qiáng)材料的力學(xué)性能;GSI法所得材料力學(xué)性能較低,但制備周期短,致密度高,2種工藝優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),有望制備出綜合性能更為優(yōu)異的低成本碳陶復(fù)合材料。因此,本工作以三維針刺C/C多孔體素坯為原料,先通過(guò)CVI法制備出一定密度的CVI C/C-SiC復(fù)合材料中間體,再聯(lián)用GSI工藝,制備出高性能CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料,并對(duì)CVI-GSI聯(lián)合工藝制備的C/C-SiC復(fù)合材料的組織結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能進(jìn)行了研究。
本工作選用密度為1.0g/cm3的三維針刺C/C多孔體,將其置于化學(xué)氣相沉積爐中,通過(guò)三氯甲基硅烷(MTS)在高溫下熱解生成SiC。每次滲透完成后將試樣表面磨掉1mm左右以除去被堵塞的孔洞,然后進(jìn)行下次滲透。經(jīng)過(guò)多次滲透,制備出密度分別為1.27,1.34,1.42,1.50,1.63g/cm3的CVI C/C-SiC復(fù)合材料中間體。
CVI工藝制備后的CVI C/C-SiC復(fù)合材料中間體的孔隙率仍然較大,許多大孔隙附近并未被CVI SiC完全覆蓋,因此聯(lián)用GSI工藝對(duì)復(fù)合材料再一次致密化。經(jīng)過(guò)GSI工藝,Si與C的接觸反應(yīng)生成SiC基體,進(jìn)一步提高C/C-SiC復(fù)合材料的致密度。首先將制備的CVI C/C-SiC復(fù)合材料置于鋪滿硅粉(含量99.0%以上,200目)的坩堝中,在氬氣保護(hù)下經(jīng)過(guò)5h升溫到1450℃;接著真空保溫足夠長(zhǎng)的時(shí)間,使硅粉在高溫下充分熔化;然后在真空下經(jīng)過(guò)1h升溫到1600℃后保溫1h,使得液態(tài)Si蒸發(fā),并以氣態(tài)形式充分滲入到材料內(nèi)部,氣態(tài)Si擴(kuò)散至C表面與之接觸反應(yīng)生成SiC顆粒,最后在真空下進(jìn)行冷卻。
采用阿基米德排煤油法測(cè)定復(fù)合材料的密度及孔隙率;利用Siemens D-500型X射線衍射儀(XRD)對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行物相分析;通過(guò)HF、濃HNO3混酸腐蝕,測(cè)定殘余Si含量,采用空氣熱氧化法,將除Si后的樣品在馬弗爐中800℃保溫6h除去C,從而測(cè)定C含量,剩余為SiC含量;通過(guò)掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀測(cè)分析。采用三點(diǎn)彎曲法在WDW-100萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)上對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試,測(cè)定彎曲強(qiáng)度和彎曲模量的試樣尺寸為45mm×4mm×3mm,跨距為30mm,測(cè)定斷裂韌度的試樣尺寸為30mm×3mm×6mm,跨距為24mm,切口深度為3mm。
不同工藝制備的C/C-SiC復(fù)合材料的XRD圖譜如圖1所示,氣相滲硅前,CVI C/C-SiC復(fù)合材料中間體由C和β-SiC兩相組成;氣相滲硅后,CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料中多了殘余Si,由C,β-SiC,Si三相組成。通過(guò)氧化腐蝕法對(duì)各相含量進(jìn)一步分析,結(jié)果見(jiàn)表1。
圖1 不同工藝制備的C/C-SiC復(fù)合材料XRD圖譜 (a)CVI C/C-SiC;(b)CVI-GSI C/C-SiCFig.1 XRD spectra of C/C-SiC composites prepared by different processes (a)CVI C/C-SiC;(b)CVI-GSI C/C-SiC
DensityofCVIC/C-SiC/(g·cm-3)DensityofCVI-GSIC/C-SiC/(g·cm-3)Closedporosity/%VolumefractionofSi/%Volumefractionofβ-SiC/%VolumefractionofCVIβ-SiC/%VolumefractionofGSIβ-SiC/%VolumefractionofC/%1.272.226.4728.2031.858.4423.4133.481.342.315.5426.6634.0210.6323.3933.781.422.353.8825.7136.4413.1323.3133.971.502.199.1618.2427.3715.6311.7445.231.632.0511.5011.9726.8219.697.1349.71
由表1可以看出,隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度增大,CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料碳含量增多,殘余硅含量減少,SiC含量先增多后減少,閉孔率先減小后增大,CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料密度先增大后減小。復(fù)合材料的碳含量取決于C/C多孔體的初始碳含量和GSI過(guò)程中消耗的碳含量。C/C多孔體密度均為1.0g/cm3,初始碳含量相同;隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度增大,孔隙率不斷減小,硅碳反應(yīng)體積膨脹,滲硅通道被阻塞,氣態(tài)硅不能充分進(jìn)入,參與反應(yīng)的碳含量隨之減少,閉孔數(shù)量增多,因此隨CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度的增大,CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料碳含量增多,殘余硅含量減少,閉孔率先減小后增大。
當(dāng)CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度較小時(shí),CVI SiC層致密度不高,在CVI C/C-SiC復(fù)合材料中間體中存在較大的孔隙率,在后續(xù)GSI工藝過(guò)程中,氣相Si與C基體生成SiC基體的反應(yīng)為接觸反應(yīng),該反應(yīng)能夠充分進(jìn)行。當(dāng)CVI C/C-SiC密度從1.27增加到1.42g/cm3時(shí),雖然GSI 工藝后生成的GSI SiC含量基本相同,但最終CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料的密度逐漸增加,主要由初始的CVI SiC含量逐漸增多、閉孔率不斷減小造成的。當(dāng)CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度超過(guò)1.42g/cm3后,由于CVI SiC層逐漸致密,阻礙了GSI工藝中Si蒸氣向深處擴(kuò)散,氣相Si和C基體的接觸反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)镃原子傳質(zhì)通過(guò)CVI SiC層后擴(kuò)散至SiC-Si界面再與Si反應(yīng),Si-C反應(yīng)速率減緩,反應(yīng)程度降低,因而GSI SiC含量大幅減少,且殘余Si含量減少、閉孔率增大,所以最終CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料的密度不斷減小。
本工作所用的C/C多孔體為三維針刺結(jié)構(gòu),密度為1.0g/cm3,開(kāi)孔率為42.50% 。由圖2(a)可以看出:C/C多孔體由0°無(wú)緯布、網(wǎng)胎層、90°無(wú)緯布按一定順序排布,并加以針刺,使網(wǎng)胎層的纖維垂直刺入相鄰的無(wú)緯布層。C/C多孔體中孔隙主要由纖維束內(nèi)部的小孔以及網(wǎng)胎層和針刺束附近的大孔組成。
C/C多孔體通過(guò)CVI法增密得到CVI C/C-SiC復(fù)合材料,見(jiàn)圖2(b),纖維外面依次包裹著CVI C層、CVI SiC層。如圖2(c)所示,SiC層呈現(xiàn)典型的層狀生長(zhǎng)特征,這是多次沉積生長(zhǎng)留下的痕跡,即新的SiC層總是在原來(lái)的SiC層表面形成。CVI過(guò)程中,SiC晶粒在沉積基體表面形核數(shù)量較多,但長(zhǎng)大速率較慢,晶粒還未完全長(zhǎng)大即形成無(wú)規(guī)則的聚集體。CVI SiC層由球形的SiC大顆粒堆積而成,見(jiàn)圖3(a),SiC大顆粒表面粗糙,呈菜花狀,顆粒大小均勻,直徑為2~5μm;如圖3(b)所示,大顆粒由許多呈層狀生長(zhǎng)的細(xì)小顆粒組成, SiC大顆粒表面聚集有大量直徑約0.2μm的細(xì)小顆粒。
圖2 CVI C/C-SiC復(fù)合材料微觀結(jié)構(gòu) (a)C/C素坯;(b)CVI C/C-SiC;(c)CVI SiC層Fig.2 Morphologies of CVI C/C-SiC composites (a)C/C green body;(b)CVI C/C-SiC;(c)CVI SiC layer
圖3 CVI C/C-SiC復(fù)合材料中SiC顆粒的典型形貌 (a)CVI SiC層;(b)SiC顆粒Fig.3 Typical morphologies of SiC grains in CVI C/C-SiC composites (a)CVI SiC layer;(b)SiC grain
隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度增大,SiC層厚度逐漸增加,由1μm增至5μm。如圖4(a)~(e),復(fù)合材料的孔隙率逐漸減小,即網(wǎng)胎層和纖維束間的大孔變小,纖維束內(nèi)部的小孔減少。CVI后,復(fù)合材料的孔隙率由42.50%分別降低到31.75%,28.61%,25.04%,23.57%,20.60%,致密度較低。
圖4 不同密度的CVI C/C-SiC復(fù)合材料的孔隙結(jié)構(gòu)(a)1.27g/cm3;(b)1.34g/cm3;(c)1.42g/cm3;(d)1.50g/cm3;(e)1.63g/cm3Fig.4 Pores’ structures of CVI C/C-SiC composites with different densities(a)1.27g/cm3;(b)1.34g/cm3;(c)1.42g/cm3;(d)1.50g/cm3;(e)1.63g/cm3
當(dāng)CVI SiC層致密度不高時(shí),CVI C/C-SiC復(fù)合材料內(nèi)部孔隙較大,后續(xù)GSI工藝中滲硅通道比較暢通,氣態(tài)Si能夠迅速進(jìn)入,與CVI C接觸反應(yīng),生成SiC基體。隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度的增大,CVI SiC層逐漸連續(xù)且致密,后續(xù)GSI工藝中,氣相Si與C基體的反應(yīng)由接觸反應(yīng)模式轉(zhuǎn)變成C原子擴(kuò)散通過(guò)CVI SiC層后再與Si反應(yīng)。圖5為CVI-GSI C/C-SiC試樣在氧化腐蝕法除掉Si,C后的顯微形貌。GSI SiC呈棱角分明的多面體形貌生長(zhǎng),顆粒表面比較光滑,且存在臺(tái)階狀生長(zhǎng)特征。SiC顆粒大小不一,尺寸在5~20μm之間。GSI過(guò)程后,復(fù)合材料的孔隙率降到12%以下,致密度大幅提升。
僅采用CVI法制備復(fù)合材料時(shí),SiC主要分布在網(wǎng)胎層和針刺束附近等纖維較為稀疏的區(qū)域,使得SiC層在基體內(nèi)形成“框架”結(jié)構(gòu)。當(dāng)壓應(yīng)力作用于基體上時(shí),SiC層首先成為主要承力結(jié)構(gòu),且SiC硬度高,塑性差,所以材料的力學(xué)性能隨SiC含量升高而加強(qiáng)。
圖5 CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料中SiC顆粒的典型形貌 (a)低部;(b)高倍Fig.5 Typical morphologies of SiC grains in CVI-GSI C/C-SiC composites(a)low magnification;(b)high magnification
僅采用GSI法制備復(fù)合材料時(shí),硅碳反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng),使得材料內(nèi)部產(chǎn)生局部高溫和溫度梯度,使局部應(yīng)力增大,導(dǎo)致材料開(kāi)裂;同時(shí)硅碳反應(yīng)容易造成體積膨脹,導(dǎo)致材料內(nèi)部由于應(yīng)力集中而出現(xiàn)較大裂紋。另外,脆性殘余Si含量越高,力學(xué)性能越差。相同的C/C多孔體僅通過(guò)GSI法制備的C/C-SiC復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度,模量以及斷裂韌度分別為175.52MPa,18.36GPa和6.02MPa·m1/2。
CVI,GSI工藝聯(lián)用制備C/C-SiC復(fù)合材料的力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果如圖6所示。可以看出,材料的彎曲強(qiáng)度、彎曲模量及斷裂韌度均隨CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度的增大先升高后降低。當(dāng)CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度為1.27g/cm3時(shí),脆性殘余Si含量較高,纖維束內(nèi)部存在較多小孔,同時(shí)由于GSI SiC,Si含量較高,造成較大的體積膨脹,產(chǎn)生較多裂紋,因此制得的CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料力學(xué)性能最差。隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度的增大,Si含量減少,CVI SiC含量增多,閉孔率減小,制得的CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料致密度增高,所以材料的力學(xué)性能提高;當(dāng)CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度超過(guò)1.42g/cm3后,由于硅碳反應(yīng)通道受限,使得制備的CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料內(nèi)部閉孔率明顯升高(達(dá)11.5%,體積分?jǐn)?shù)),且孔隙尺寸較大,受力時(shí)裂紋沿著閉孔快速擴(kuò)展,所以材料的力學(xué)性能降低。
圖6 CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度與CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料力學(xué)性能關(guān)系 (a)彎曲強(qiáng)度與模量;(b)斷裂韌度Fig.6 Effects of CVI C/C-SiC composites density on the mechanical properties of CVI-GSI C/C-SiC composites(a)flexure strength and modulus;(b)fracture toughness
當(dāng)CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度為1.42g/cm3時(shí),CVI-GSI后C/C-SiC材料的彎曲強(qiáng)度,模量以及斷裂韌度有最大值,分別是247.50MPa,25.63GPa和10.08MPa·m1/2。與僅采用GSI法制備的材料相比,彎曲強(qiáng)度提高了41%,彎曲模量提高了40%,斷裂韌度提高了67%。因此,多工藝聯(lián)用可以較好地提升材料的力學(xué)性能。圖7為CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料的斷口形貌。如圖7(a)所示,當(dāng)CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度為1.27g/cm3時(shí),制得的CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料中纖維拔出較少,材料呈脆性斷裂。因?yàn)樵撁芏认翪VI SiC層致密度較低,GSI過(guò)程中C很容易通過(guò)CVI SiC層與Si反應(yīng),且反應(yīng)比較充分,所以CVI C層較薄,C基體與纖維呈強(qiáng)界面結(jié)合。界面脫粘需要較大阻力,使得斷口比較平整且纖維拔出不明顯,抑制了纖維的增韌效果。另外纖維束內(nèi)部孔隙率較大,纖維彼此間結(jié)合很弱,裂紋很容易通過(guò)內(nèi)孔穿過(guò)纖維束,所以復(fù)合材料在承受載荷時(shí)易發(fā)生脆性斷裂。如圖7(b),(c)所示,隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度增大,制得的CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料中纖維拔出明顯增多,通過(guò)克服纖維與基體間的結(jié)合力實(shí)現(xiàn)了能量的消耗,起到了增韌的作用。隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度繼續(xù)增大,孔隙率減小,滲硅通道被阻塞,GSI過(guò)程中硅碳反應(yīng)不能充分進(jìn)行,制得的CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料中SiC含量減少,C含量增多, C基體與纖維界面結(jié)合變?yōu)槿踅缑娼Y(jié)合,纖維與C層脫粘阻力降低。如圖7(d),(e)所示,斷口雖然有較多纖維拔出,但纖維拔出所吸收的能量減少,且拔出的纖維十分雜亂,材料內(nèi)部有較多大孔。當(dāng)基體受力時(shí),孔隙易引起應(yīng)力集中,發(fā)生脆性破壞,降低了材料的力學(xué)性能。所以CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度和斷裂韌度隨CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度的進(jìn)一步增大而降低。
圖7 不同密度下CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料的斷口形貌(a)ρCVI C/C-SiC=1.27g/cm3;(b)ρCVI C/C-SiC=1.34g/cm3;(c)ρCVI C/C-SiC=1.42g/cm3;(d)ρCVI C/C-SiC=1.50g/cm3;(e)ρCVI C/C-SiC=1.63g/cm3Fig.7 Fracture morphologies of CVI-GSI C/C-SiC composites with different densities(a)ρCVI C/C-SiC=1.27g/cm3;(b)ρCVI C/C-SiC=1.34g/cm3;(c)ρCVI C/C-SiC=1.42g/cm3;(d)ρCVI C/C-SiC=1.50g/cm3;(e)ρCVI C/C-SiC=1.63g/cm3
(1)隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度的增大,CVI SiC厚度增加,由1.5μm增至4μm,材料的孔隙率減小;CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料C含量增多,殘余Si含量減少,SiC含量先增多后減少,閉孔率先減小后增大,CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料密度先增大后減小。
(2)CVI SiC層呈典型的層狀生長(zhǎng)特征,SiC顆粒表面粗糙,呈菜花狀,顆粒大小均勻,直徑約為2~5μm;GSI SiC顆粒成臺(tái)階狀生長(zhǎng),顆粒表面比較光滑,外形為棱角分明的多面體形貌,SiC顆粒大小不一,尺寸分布在5~20μm之間。
(3)隨著CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度的增大,CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料的力學(xué)性能先升高后降低。當(dāng)CVI C/C-SiC復(fù)合材料密度為1.42g/cm3時(shí),CVI-GSI C/C-SiC復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、模量以及斷裂韌度有最大值,分別是247.50MPa,25.63GPa和10.08MPa·m1/2。
[1] 徐永東, 張立同, 成來(lái)飛, 等. 碳/碳化硅摩阻復(fù)合材料的研究進(jìn)展[J].硅酸鹽學(xué)報(bào),2006,34(8):992-998.
XU Y D, ZHANG L T, CHENG L F, et al. Research progress on carbon/silicon carbide friction composite[J]. Journal of the Chinese Ceramic Society, 2006,34(8): 992-998.
[2] NASLAIN R. SiC-matrix composites: non-brittle ceramics for thermo-structural application[J]. International Journal of Applied Ceramic Technology, 2005,2(2): 75-84.
[3] 張德坷, 曹英斌, 劉榮軍, 等. C/SiC復(fù)合材料空間光機(jī)結(jié)構(gòu)件的研究進(jìn)展與展望[J]. 材料導(dǎo)報(bào),2012,26(7):7-11.
ZHANG D K, CAO Y B, LIU R J, et al. Progress and prospect of C/SiC composites used in space opto-mechanical structures[J]. Materials Review, 2012,26(7): 7-11.
[4] KRENKEL W, BERNDT F. C/C-SiC composites for space applications and advanced friction systems[J]. Materials Science and Engineering: A, 2005,412(1/2): 177-181.
[5] 張智, 郝志彪, 閏聯(lián)生. C/C-SiC復(fù)合材料制備方法及應(yīng)用現(xiàn)狀[J].碳素,2008(2):29-35.
ZHANG Z, HAO Z B, YAN L S. Preparation methods and application of C/C-SiC composites[J]. Carbon, 2008(2): 29-35.
[6] 肖鵬, 徐永東, 張立同, 等.旋轉(zhuǎn)CVI制備C/SiC復(fù)合材料[J]. 無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào),2000,15(5):903-906.
XIAO P, XU Y D, ZHANG L T, et al. Rapid fabrication of C/SiC composites using rotating chemical vapor infiltration[J]. Journal of Inorganic Materials, 2000,15(5): 903-906.
[7] 李厚補(bǔ), 張立同, 成來(lái)飛.先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備碳化硅陶瓷產(chǎn)率研究評(píng)述[J]. 高分子材料科學(xué)與工程,2007,23(4):20-23.
LI H B, ZHANG L T, CHENG L F. Review on ceramic yield of silicon carbide fabricated by polymer impregnation and pyrolysis[J]. Polymer Materials Science and Engineering, 2007,23(4): 20-23.
[8] BYUNG J O, YOUNG J L, DOO J C. Fabrication of carbon/silicon carbide composites by isothermal chemical vapor infiltration using theinsituwhisker-growing and matrix-filling process[J]. Journal of the American Ceramic Society, 2001,84(1): 245-247.
[9] 張長(zhǎng)瑞, 郝元愷. 陶瓷基復(fù)合材料-原理、工藝、性能與設(shè)計(jì)[M]. 長(zhǎng)沙:國(guó)防科技大學(xué)出版社,2001:307-308.
ZHANG C R, HAO Y K. Ceramic matrix composites-principle, technology, property and design [M]. Changsha: National University of Defense Technology Press, 2001: 307-308.
[10] 任蕓蕓.原位反應(yīng)法制各C/C-SiC復(fù)合材料的摩擦性能及氧化性能的研究[D].長(zhǎng)沙:中南大學(xué),2004.
REN Y Y. The friction behavior and oxidation performance of C/C-SiC composites prepared byin-situreaction[D]. Changsha: Central South University,2004.
[11] 侯向輝, 李賀軍, 劉應(yīng)樓, 等.先進(jìn)陶瓷基復(fù)合材料制備技術(shù)—CVI 法現(xiàn)狀及進(jìn)展[J]. 硅酸鹽通報(bào),1999(2):32-36.
HOU X H, LI H J, LIU Y L, et al. The advanced process for fabrication of ceramic matrix composites:chemical vapor infiltration[J].Bulletin of the Chinese Ceramic Society,1999(2):32-36.
[12] KRENKEL W. Cost effective processing of CMC composites by melt infiltration (LSI-process) [J].Ceramic Engineering and Science Proceeding,2001,22(3): 443-454.
[13] 崔園園, 白瑞成, 孫晉良, 等. 熔融滲硅法制備C/C-SiC復(fù)合材料的研究進(jìn)展[J].材料導(dǎo)報(bào),2011,25(1):31-36.
CUI Y Y, BAI R C, SUN J L, et al. Research of C/C-SiC composites prepared by liquid silicon infiltration[J]. Materials Review A, 2011,25(1): 31-36.
[14] MUHLRATZER A. Production, properties and applications of ceramic matrix composites[J]. Ceramic Forum International, 1999,76(4): 30-35.
[15] SHOBU K, TANI E, KISHI K, et al. SiC-intermetallics composites fabricated by melt infiltration[J]. Key Engineering Materials, 1999,159/160: 325-330.
[16] WILLIAM B H. Making ceramic composites by melt infiltration[J]. American Ceramic Society Bulletin, 1994,73(4): 56-62.
[17] 曹宇,劉榮軍,曹英斌,等. 素坯密度對(duì)氣相滲硅制備C/C-SiC復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能的影響[J]. 材料工程,2016,44(7):19-25.
CAO Y, LIU R J, CAO Y B, et al. Effects of preform density on structure and property of C/C-SiC composites fabricated by gaseous silicon infiltration[J]. Journal of Materials Engineering, 2016,44(7): 19-25.
[18] 何新波, 張長(zhǎng)瑞, 周新貴. 裂解碳涂層對(duì)碳纖維增強(qiáng)碳化硅復(fù)合材料力學(xué)性能的影響[J].高技術(shù)通訊,2000,10(9):92-94.
HE X B, ZHANG C R, ZHOU X G. Effect of pyrolytic carbon coating on mechanical properties of Cf/SiC composites[J]. High Technology Letters, 2000,10(9): 92-94.
[19] 余惠琴, 陳長(zhǎng)樂(lè), 鄒武, 等. C/C-SiC復(fù)合材料的制備與性能[J].宇航材料工藝,2001,31(2):28-32.
YU H Q, CHEN C L, ZOU W, et al. Fabrication and properties of C/C-SiC matrix composites[J]. Aerospace Materials and Technology, 2001,31(2): 28-32.
[20] 宋麥麗, 王濤, 閆聯(lián)生, 等. 高性能C/SiC復(fù)合材料的快速制備[J].新型炭材料,2001,16(2):57-60.
SONG M L, WANG T, YAN L S, et al. Rapid fabrication of C/SiC composites with high performance[J]. New Carbon Materials, 2001,16(2): 57-60.
Structure and Mechanical Properties of C/C-SiC Composites Prepared by CVI-GSI Processes
SUN Guo-shuai,LIU Rong-jun,CAO Ying-bin,HE Peng-bo,LONG Xian-hai
(College of Aerospace Science and Engineering,National University of Defense Technology,Changsha 410073,China)
C/C-SiC composites were prepared by the combined process of chemical vapor infiltration (CVI) and gaseous silicon infiltration (GSI) using C/C green body with the density of 1.0g/cm3. Effect of CVI C/C-SiC intermediate composites’ density on the phase composition, microstructure and mechanical properties of CVI-GSI C/C-SiC composites was studied. The results show that as the CVI C/C-SiC intermediate composites’ density increases, the residual C content increases and residual Si content decreases in the CVI-GSI C/C-SiC composites, the SiC content increases first and then decreases, and the density of CVI-GSI C/C-SiC composites increases first and then decreases; as the CVI C/C-SiC in termediate composites’ density is increased from 1.27g/cm3to 1.63g/cm3, the mechanical properties of CVI-GSI C/C-SiC composites increase at first, which then decrease with the further increasing of CVI-C/C-SiC composites’ density. Specifically, when the CVI C/C-SiC composites density is 1.42g/cm3, the prepared CVI-GSI C/C-SiC composites has the best mechanical properties, with flexure strength, flexure modulus and fracture toughness of 247.50MPa, 25.63GPa and 10.08MPa·m1/2, respectively.
CVI;GSI;C/C-SiC composites;phase composition;mechanical property
10.11868/j.issn.1001-4381.2016.000986
TB332
A
1001-4381(2017)12-0058-07
國(guó)防科學(xué)技術(shù)大學(xué)科研計(jì)劃項(xiàng)目(JC14-01-01)
2016-08-19;
2017-09-04
劉榮軍(1978-),男,副研究員,博士,研究方向?yàn)樘沾苫鶑?fù)合材料,聯(lián)系地址:湖南省長(zhǎng)沙市開(kāi)福區(qū)德雅路109號(hào)國(guó)防科技大學(xué)新型陶瓷纖維及其復(fù)合材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(410073);E-mail:rongjunliu@nudt.edu.cn
(本文責(zé)編:齊書(shū)涵)