田松豪 王曉波

內(nèi)蒙古

有機(jī)綜合推斷題突破策略

田松豪 王曉波

有機(jī)合成題是近年來(lái)高考化學(xué)的重點(diǎn)難點(diǎn)及熱點(diǎn)題型，有機(jī)合成題的實(shí)質(zhì)是利用有機(jī)物的性質(zhì)，進(jìn)行必要的官能團(tuán)反應(yīng)。通過(guò)信息和基礎(chǔ)知識(shí)的使用和衍變對(duì)各類題型進(jìn)行合理的推斷。

一、根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷未知物

有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，因而解答此類問(wèn)題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。

(1)甲苯的一系列常見(jiàn)的衍變關(guān)系

(2)二甲苯的一系列常見(jiàn)的衍變關(guān)系

二、依據(jù)特征結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及現(xiàn)象推斷

1．根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類

(3)遇FeCl3溶液顯紫色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。

(4)加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有—CHO。

(5)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。

(6)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有—COOH。

2．根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型

(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)也可能是鹵代烴的水解反應(yīng)。

(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。

(3)在濃H2SO4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。

(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。

(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛、酮的加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))。

(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。

(8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。

(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。

3．根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷

(1)烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代1 mol氫原子，消耗1 mol 鹵素單質(zhì)(X2)。

(3)含—OH的有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí)：2 mol —OH生成 1 mol H2。

(4)1 mol —CHO對(duì)應(yīng)2 mol Ag或1 mol —CHO對(duì)應(yīng)1 mol Cu2O。

(5)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程中相對(duì)分子質(zhì)量的變化：

MM-2M+14

MM+42

MM+28

三、依據(jù)題目提供的信息推斷，熟悉常見(jiàn)的有機(jī)新信息

常見(jiàn)的有機(jī)新信息總結(jié)如下：

1．苯環(huán)側(cè)鏈引羧基

2．鹵代烴跟氰化鈉溶液反應(yīng)再水解可得到羧酸

3．烯烴通過(guò)臭氧氧化，再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮

4．雙烯合成

如1,3-丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯，

5．羥醛縮合

有α-H的醛在稀堿溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羥基醛，稱為羥醛縮合反應(yīng)。

四、例析

(2016·北京理綜，25)功能高分子P的合成路線如下：

(1)A的分子式是C7H8，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。

(2)試劑a是________。

(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式：____________。

(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán)：______。

(5)反應(yīng)④的反應(yīng)類型是________。

(6)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式：____________。

以乙烯為起始原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E，寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。

(2)甲苯和濃硝酸在濃硫酸催化作用下生成對(duì)硝基甲苯，所以試劑a為濃硫酸和濃硝酸。

nC2H5OH。

(2)濃HNO3和濃H2SO4

(4)碳碳雙鍵、酯基

(5)加聚反應(yīng)

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