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        鎳與柔性多齒含氮配體構(gòu)筑的多鉬酸鹽化合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)

        2017-12-09 03:47:01黃守磊劉海燕
        綏化學(xué)院學(xué)報 2017年12期
        關(guān)鍵詞:結(jié)構(gòu)

        黃守磊 劉海燕

        (1.綏化學(xué)院科研處 黑龍江綏化 152061;2.營口理工學(xué)院化學(xué)與材料工程系 遼寧營口 115014)

        鎳與柔性多齒含氮配體構(gòu)筑的多鉬酸鹽化合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)

        黃守磊1劉海燕2

        (1.綏化學(xué)院科研處 黑龍江綏化 152061;2.營口理工學(xué)院化學(xué)與材料工程系 遼寧營口 115014)

        以和新型多齒含氮配體1,1’-(1,4-丁基)二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑](obu)為原料,通過水熱方法合成了具有一維孔道結(jié)構(gòu)的配合物[Ni2(obu)3](β-Mo8O26)·3H2O(1)。通過紅外光譜、元素分析、X-單晶衍射法對該配合物的結(jié)構(gòu)進行表征。配合物中鎳離子被obu配體雙齒螯合的配位模式連接形成一維鏈狀結(jié)構(gòu),(β-Mo8O26)4-陰離子作為模板劑,位于聚合鏈堆積所形成的1D孔道之中。

        鎳離子;配體;含氮配體;配合物;雜環(huán)配合物;鉬酸鹽

        金屬有機骨架材料 (Metal-Organic Frameworks,MOFs)由于其結(jié)構(gòu)的多樣性,自組裝的周期性,多孔和較大比表面積等優(yōu)良性能,在手性催化材料、吸附材料、光電磁性材料、離子交換材料等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景,受到科技工作者的廣泛關(guān)注[1-2]。MOFs材料合成過程中,有機配體的種類、幾何構(gòu)型以及金屬離子的配位構(gòu)型,對材料的結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生重大影響。配體結(jié)構(gòu)會直接影響到配合物的配位模式、空間結(jié)構(gòu)和功能特性。金屬離子的電子層結(jié)構(gòu)、雜化方式影響了配合物的框架結(jié)構(gòu)。在有機配體中,由于含N氮雜環(huán)配體種類繁多,且結(jié)構(gòu)多樣、配位模式可調(diào),并具有人為調(diào)控設(shè)計配合物的結(jié)構(gòu)、孔隙大小的優(yōu)點。因此,近年來受到學(xué)者的高度重視。目前使用的含氮雜環(huán)配體主要以2,2’- 聯(lián)吡啶(2,2’-bpy)、4,4’- 聯(lián)吡啶(4,4-bpy)、1,10- 鄰菲羅啉(1,10-phen)等剛性的有機配體來調(diào)變雜化材料的骨架結(jié)構(gòu),獲得結(jié)構(gòu)和性能新穎的無機-有機雜化化合物[3]。然而具有良好配位性能和廣泛生物活性的吡啶基苯并咪唑類化合物MOFs體系卻鮮有報道[4]。吡啶基苯并咪唑是含有吡啶、咪唑、苯等芳香環(huán)的含N雜環(huán)化合物,具有良好配位性能的有機螯合配體。將此配體通過碳鏈連接,形成柔性的雙螯合橋連配體,能夠有利于形成高維和多孔的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。本文以柔性的1,1’-(1,4-丁基)二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑](obu)為有機配體,在水熱條件下,與鉬酸銨和鎳離子合成[Ni2(obu)3](β-Mo8O26)·3H2O(1)化合物,并通過紅外光譜、元素分析和X-射線單晶衍射測試,對該化合物的結(jié)構(gòu)進行了表征。

        一、實驗部分

        (一)實驗原料與儀器。原料:2-(2-吡啶基苯并咪唑),按文獻方法[5]合成;鉬酸銨,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;硝酸鎳,天津大茂化學(xué)試劑廠。所用試劑均為分析純。

        儀器:OxfordDiffractionGeminiRCCD型X-射線單晶衍射儀;Carlo-Erba1106型元素分析儀;Magna560FT-IR型紅外光譜儀(KBr壓片)。

        (二)配合物的合成。1,1’-(1,4-丁基)二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑](obu)的合成:將7.8g(40mmol)的2-(2-吡啶基)苯并咪唑加入到20mLDMSO溶液中,然后加入1.68g的NaOH調(diào)節(jié)PH值,恒溫60℃攪拌1h,將4.32g(20mmol)的1,4-二溴丁烷加入到反應(yīng)混合物中。升溫度至70℃,恒溫攪拌10~12h,將反應(yīng)體系冷卻至室溫,將反應(yīng)混合液傾入500mL冰水中,有淡黃色的沉淀析出,經(jīng)抽濾、洗滌、干燥,得到obu有機配體,產(chǎn)率85%。C28H24N6(Mr=444.53)元素分析(%)理論值C,75.65;H,5.44;N,18.91.實驗值:C,75.58;H,5.50;N,18.86.IR(cm-1):3431(w),3052(w),2953(s),2926(m),2865(w),1591(s),1562(m),1507(w),1465(s),1443(s),1386(s),1352(s),1329(s),1275(s),1241(m),1211(m),1145(m),1113(w),1093(m),1048(w),1009(w),995(m),901(w),836(w),822(m),800(s),737(s),696(m),632(w),576(w),511(w),434(w).

        [Ni2(obu)3](β-Mo8O26)·3H2O(1)的合成:將(NH)4Mo7O24·4 H2O(0.124 g,0.1 mmol)、obu 配體(0.044 g,0.1 mmol)、Ni(NO3)2·6H2O(0.087 g,0.3 mmol)和蒸餾水 (14 mL)混合,用 HNO3(2M)調(diào)節(jié)至pH在4左右,攪拌20min,將混合物轉(zhuǎn)移到18 mL帶四氟乙烯的水熱合成反應(yīng)釜中,在170°C下密封反應(yīng)72小時,以10°C·h-1的降溫速度至室溫,有綠色塊狀晶體析出,產(chǎn)率約41%(以Mo計算)。C84H78Mo8N18Ni2O29(2688.58)元素分析(%)理論值:C,37.52;H,2.92;N,9.38.實驗值:C,37.41;H,2.99;N,9.27.IR(cm-1):3441(ms),3063(s),1599(ws),1510(ws),1480(ms),1428(ms),1334(ws),1291(ws),1165(ws),1057(ws),1014(ws),941(s),907(s),843(s),789(ms),743(s),661(ms),551(ws).

        (三)配合物晶體測定。選取質(zhì)量較好的配合物的單晶(尺寸0.18×0.12×0.10mm),放于X-單晶衍射儀測試,用石墨單色化的MoKα射線作衍射光源(293K,在4.2°≤θ≤26.4°范圍內(nèi),共收集衍射點15331個,其中8610個獨立衍射點數(shù)據(jù)。通過SHELXS-97[6,7]程序(Sheldrick,1997)以直接法解出晶體結(jié)構(gòu),運用全矩陣最小二乘法進行精修。非氫原子用各向異性溫度因子進行修正,所有H原子坐標由理論計算確定。配合物晶體學(xué)數(shù)據(jù)見表1,配合物的主要鍵長和鍵角見表2。

        表1 配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)

        表2 配合物的主要鍵長和鍵角

        二、結(jié)構(gòu)與討論

        X-射線單晶結(jié)構(gòu)解析表明配合物的不對稱單元中含有一個晶體學(xué)上獨立的鎳離子、一個半obu配體、半個(β-Mo8O26)4-陰離子和一個半的游離水分子。如圖1所示,金屬離子Ni(II)是六配位的,六個配位的氮原子分別來自于三個不同的obu配體,形成了扭曲的八面體配位環(huán)境。其中

        Ni-N 鍵的鍵長分別為 2.050(6)、2.076(6)、2.097(6)、2.111(6)、2.127(7)和均在正常的Ni-N鍵的范圍。三個obu配體均采用雙齒螯合的配體模式,與鎳離子形成三個的穩(wěn)定五圓環(huán)。而(β-Mo8O26)4-陰離子沒有和鎳離子配位,僅充當了抗衡的陰離子和模板劑的作用。如圖2所示,兩個obu配體通過雙齒螯合配位方式橋連兩個鎳離子形成一個大的圓環(huán),這些圓環(huán)又進一步被第三個obu配體橋連形成一個一維無限的聚合鏈狀結(jié)構(gòu)。這些一維鏈在三維方向上堆積,沿a軸方向上形成了具有1D孔道的開放結(jié)構(gòu)(如圖3),作為模板劑的(β-Mo8O26)4-陰離子位于孔道之中(如圖4)。

        圖1 配合物的分子結(jié)構(gòu)圖

        圖2 配合物帶有圓環(huán)結(jié)構(gòu)的1D聚合鏈

        圖3 配合物1D隧道的開放結(jié)構(gòu)

        圖4 (β-Mo8O26)4-陰離子位于孔道之中

        三、結(jié)語

        通過雙齒螯合的柔性配體1,1’-(1,4-丁基)二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑]、八鉬酸鹽和過渡金屬鎳離子組裝了標題配合物。由于中性配體的螯合配位模式占據(jù)的空間較大,阻礙了八鉬酸根陰離子向鎳離子靠近,鎳離子的配位點更多的被有機配體占據(jù),導(dǎo)致體積較大的八鉬酸根陰離子難于與鎳離子配位,因此,配合物僅形成了1D的聚合鏈狀結(jié)構(gòu),八鉬酸鹽起到了模板劑的作用,位于聚合鏈堆積所形成的1D孔道之中。該配合物的成功合成為開發(fā)新型多孔功能材料積累了實驗事實和研究基礎(chǔ),并為新型無機-有機雜化材料的研制與開發(fā)積累經(jīng)驗。

        [1]ZHANG L P,MA J F,YANG J,et al.Series of 2D and 3D Coordination Polymers Based on 1,2,3,4-Benzenetetracarboxylate and N-Donor Ligands:Synthesis,Topological Structures,and Photoluminescent Properties[J].Inorg Chem,2010,49:1535-1550.

        [2]LIU H Y,WU H,MA J F,et al.Inorganic-organic hybrid compounds based on octamolybdates and metal organic fragments with flexible multidentate ligand:syntheses,structures and characterization[J].DaltonTrans,2011,40:602-613.

        [3]SUN C,WANG E,XIAO D,et al.The first example of a structure containing both α- and β- octamolybdates:synthesis and structure of a new three-dimensional supramolecular network[Co(2,2’-bipy)3]4[Mo8O26]2·5H2O(2,2’-bipy=2,2’-bipyridine)[J].J.Mol.Struc.2005,741:149-153.

        [4]劉海燕,孫紅梅,喬秀麗,等.一維鏈狀Cd(II)配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及熒光性質(zhì)[J].分子科學(xué)學(xué)報,2011,27:287-290.

        [5]ADDISON A W,BURKE P J.Synthesis of Some Imidazole and Pyrazole-Derived Chelating Agents[J].J.Heterocycl.Chem.1981,18:803-805.

        [6]SHELDRICK G M,SHELXS-97.Programforthe Solution of Crystal Structures[K].University of G.ttingen,Germany,1997.

        [7]SHELDRICK G M,SHELXL-97.Program for the Refinement of Crystal Structures[K].University of Gttingen,Germany,1997.

        O641.4

        A

        2095-0438(2017)12-0150-03

        2017-09-30

        黃守磊(1980-),男,山東鄆城人,綏化學(xué)院科研處助理研究員,研究方向:配位化學(xué)、有機化學(xué)的教學(xué)與研究工作。

        黑龍江省教育廳科技計劃研究項目(項目編號:12531837);遼寧省教育廳科研項目(項目編號:L2014596);營口理工學(xué)院創(chuàng)新團隊資助項目。

        [責任編輯 鄭麗娟]

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