張麗麗王 哲 張偉薇

（1黑龍江省佳木斯市湯原縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站 黑龍江佳木斯 154700 2黑龍江省三江環(huán)境監(jiān)測(cè)站 黑龍江同江156400）

地表水中鎘的測(cè)定方法

張麗麗1王 哲1張偉薇2

（1黑龍江省佳木斯市湯原縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站 黑龍江佳木斯 154700 2黑龍江省三江環(huán)境監(jiān)測(cè)站 黑龍江同江156400）

通過石墨爐原子吸收分光光度法，對(duì)地表水中的鎘進(jìn)行測(cè)定。一方面是含鎘的工業(yè)電鍍污水/有機(jī)或無機(jī)顏料及染料生產(chǎn)污水等直接排放到地表水體中，對(duì)地表水體造成污染。還有一部分是鉻礦渣中的含鎘的微塵，粉粒以空氣為媒介傳播擴(kuò)散，最終墜落在地表水體中。還有一部分是鎘渣廢物隨意傾倒，經(jīng)地表徑流沖洗進(jìn)入地表水體，或者以（含鎘離子）淋瀝液的形式垂直下滲污染地下水體或包氣帶水體。結(jié)果：檢出限為0.0001mg/L測(cè)定下限為0.0004mg/L，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)為0.9995，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.58﹪，平均回收率為95%-104% 結(jié)論：該法準(zhǔn)確度高、精密度良好、靈敏度高，是簡(jiǎn)便、快速、干擾少，實(shí)用的測(cè)試地表水中鎘的方法。

地表水；石墨爐原子吸收分光光度法；鎘

1 方法原理

樣品經(jīng)過過濾后注入石墨爐中，預(yù)先設(shè)定的干燥、灰化、原子化等升溫程序使共存集體成分蒸發(fā)除去，同時(shí)在原子化階段的高溫下銅化合物離解為基態(tài)原子蒸汽，經(jīng)過并對(duì)銳線光源（空心陰極燈）或者是連續(xù)光源發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下，通過背景扣除，測(cè)定水質(zhì)樣品中鎘的吸光度。

2 和設(shè)備儀器

儀器名稱：石墨爐原子吸收分光光度計(jì)，有背景校正裝置。在有效檢定周期內(nèi)使用。

儀器型號(hào)：原子吸收Z(yǔ)-2000

光源：鎘空心陰極燈228.8特征譜線的連續(xù)光源。

氬氣：純度不低于99.99%

3 主要試劑

分析時(shí)使用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。

3.1 硝酸（HNO3）:P=1.42g/ml,優(yōu)級(jí)純

3.2 硝酸溶液：1+1，體積比，用硝酸（3.1）配制。

3.3 硝酸溶液：0.2%，用硝酸（3.1）配制。

3.4 磷酸二氫銨：（NH4H2PO4）優(yōu)級(jí)純。

3.5 鎘元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：P=1000mg/L

3.6 鎘元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：P=1000vg/L。取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液10.0ml于100ml容量瓶中，用0.2%硝酸溶液，稀釋至標(biāo)線，搖晃均勻。濃度為100.0mg/L。再?gòu)闹腥?0.0ml于100ml容量瓶中，用0.2%硝酸溶液，稀釋至標(biāo)線，搖晃均勻。濃度為10.0mg/L。再?gòu)闹腥?0.0ml于100ml容量瓶中，用0.2%硝酸溶液，稀釋至標(biāo)線，搖晃均勻。儲(chǔ)存于聚乙烯瓶中，4℃至少可保存一個(gè)月。

3.7 水系微孔濾膜：0.45vm孔徑。

3.8 磷酸二氫銨溶液：p=20g/L。稱取2g磷酸二氫銨，用水溶解并定容至100ml。

4 儀器條件

波長(zhǎng)：228.8/nm,氬氣流量1.2L/min,光譜通帶0.4/nm,燈電流2.0mA，基體改進(jìn)劑：磷酸二氫銨，干燥90℃/10s—120℃/20s，灰化 1000℃/10s，原子化 1850℃/4s，除殘2000℃/4s計(jì)算：標(biāo)準(zhǔn)曲線法。

5 分析步驟

5.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線：用0.2%硝酸溶液稀釋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，鎘的濃度值0vg/L、0.500vg/L、1.000vg/L、1.500vg/L、2.000vg/L、2.500vg/L、3.000vg/L 或是根據(jù)不同儀器的靈敏度自行設(shè)定，將標(biāo)準(zhǔn)溶液和磷酸二氫銨溶液以10：1的體積不注入石墨爐中按照儀器最佳工作條件，由低到高濃度順次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度。用減去空白的吸光度與相應(yīng)的含量分別繪制鎘的校準(zhǔn)曲線。

5.2 試樣測(cè)定：按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同步驟測(cè)量試樣的吸光度。

5.3 空白試驗(yàn)：用水代替試料做空白試驗(yàn)。在測(cè)定樣品的同時(shí)，采用相同的步驟和試劑用量，測(cè)定空白，每批樣品至少測(cè)定2個(gè)以上的空白，測(cè)定結(jié)果偏差不大于50%，算是合格。

以去離子水或蒸餾水，經(jīng)過樣品前處理和分析測(cè)試步驟進(jìn)行測(cè)定，作為實(shí)驗(yàn)室空白。

5.4 結(jié)果計(jì)算與表示：

5.4.1 結(jié)果計(jì)算

結(jié)果計(jì)算樣品中待測(cè)元素的濃度p（mg/L,）按公式進(jìn)行計(jì)算。

C—樣品中待測(cè)元素的濃度，mg/L

C1—由校準(zhǔn)曲線上查得的試樣中待測(cè)元素的濃度，μg/L—試樣稀釋倍數(shù)（樣品若有稀釋）為定容體積與取樣體積之比。

C0—空白中待測(cè)元素的濃度，μg/L

5.4.2 結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后最多不能超過方法檢出限的小數(shù)位數(shù)，最多保留三位有效數(shù)字。

6 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

6.1 空白試驗(yàn)的要求做實(shí)驗(yàn)方法的全程序空白，以證明所有玻璃器皿和試劑的干擾都在控制之下，全程序空白樣品的濃度測(cè)定值不能大于方法檢出限。

6.2 連續(xù)校準(zhǔn)：每分析10個(gè)樣品，應(yīng)分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對(duì)偏差應(yīng)≤10%，每批樣品（≤20個(gè)）分析完畢后進(jìn)行一次曲線最低點(diǎn)分析，測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對(duì)偏差應(yīng)≤30%。6.3準(zhǔn)確度控制：實(shí)驗(yàn)室至少應(yīng)對(duì)10%的樣品進(jìn)行基體加標(biāo)回收率的測(cè)定，加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同，加標(biāo)后的樣品與待測(cè)樣品同步處理。加標(biāo)回收率為80%—120%之間。

7 廢物的處理

該實(shí)驗(yàn)所產(chǎn)生的廢液應(yīng)妥善保管，不得隨意丟棄，集中收集送往有資質(zhì)的單位處置。

8 注意事項(xiàng)

①實(shí)驗(yàn)所用的玻璃器皿需要先用洗滌劑洗凈，再用1+1生物硝酸溶液浸泡24小時(shí)，使用前再用自來水、蒸餾水洗凈后備用。

②容量瓶和移液管使用前要進(jìn)行校準(zhǔn)，所有帶刻度的玻璃器皿要用A級(jí)或一等。

③通過驗(yàn)證工作曲線幫助檢查石墨管的壽命和性能，若標(biāo)準(zhǔn)溶液或國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的信號(hào)有重大變化，應(yīng)考慮更換石墨管。

9 干擾

在石墨爐中原子化，會(huì)受到共存元素的化學(xué)干擾。若在石墨爐產(chǎn)生背景量吸收時(shí)，鹽濃度高可用塞曼扣背景裝置予以校正。地下水和地表水中的共存離子和化合物，在常見濃度下不干擾測(cè)定。當(dāng)鈣的濃度高于1000mg/L時(shí)，抑制鎘的吸收，濃度為2000mg/L時(shí)信號(hào)抑制達(dá)19%。0.1%-5.0%的磷酸、硝酸對(duì)測(cè)定結(jié)果基本無影響；同濃度范圍的鹽酸、高氯酸略有正干擾；硫酸有負(fù)干擾。實(shí)驗(yàn)設(shè)定濃度范圍內(nèi) K、Na、Ca、Mg、Cd、Zn對(duì)鎘的測(cè)定基本無影響；1000mg/L的Ca、100mg/L的Mg略有負(fù)干擾；100mg/L的cu略有正干擾。

[1]王心芳、魏復(fù)勝等.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002，12

[2]張美月，李越敏，杜新等.濁點(diǎn)萃取-火焰原子吸收光譜法測(cè)定水樣中的痕量鎘[J].河北大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2009，29（4）：407-411.

[3]陸九韶，覃東立，孫大江等.間接火焰原子吸收光譜法測(cè)定水和廢水中鋁[J].環(huán)境保護(hù)科學(xué)，2008，34（3）：111-113.

[4]高甲友.流動(dòng)注射在線富集-火焰原子吸收光譜法測(cè)定水中痕量鎘[J].冶金分析，2007，27（1）：61-63.

張麗麗（1982-），女，本科，助理工程師，研究方向：環(huán)境監(jiān)測(cè)。