魯曉東(深圳市惠宇科技有限公司,廣東深圳518010)
管道防腐大修用聚脲涂料的研究與制備
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聚脲涂料是一種新型涂料,其本身具有綠色無(wú)污染等優(yōu)良性能。本文首先對(duì)管道防腐大修用聚脲涂料的制備進(jìn)行研究,之后針對(duì)實(shí)驗(yàn)制備的結(jié)果,針對(duì)聚脲涂料在實(shí)際應(yīng)用中的多種性能做出分析,并提出一些能夠改善性能、增強(qiáng)聚脲涂料噴涂質(zhì)量的方法。
管道防腐大修;聚脲涂料性能;A、R組分
聚脲涂料噴涂技術(shù)的發(fā)展是在70年代中后期,其本身是通過(guò)A(異氰酸酯)組分和R(氨基化合物)組分反應(yīng)生成的彈性體物質(zhì)。聚脲涂料可以在化工防腐、耐磨材料、近岸設(shè)施等多個(gè)方面均起到很好的應(yīng)用效果,在管道防腐大修上,利用聚脲涂料可以讓管道防腐性能、耐沖擊性能均得到提升。
端氨基聚醚是聚脲涂料中的關(guān)鍵成分,其合成制備目前存在多種方法,以芳香族端氨基聚醚為例,其合成可分為水解法、Simons法和氨苯氧基法,水解法主要合成方法為將堿性水溶液和聚酯多元醇/聚醚TDI預(yù)聚物進(jìn)行反應(yīng),讓氨基甲酸中間體得以生成,之后可以得到氨基化合物;Simons法為利用對(duì)硝基苯異氰酸酯對(duì)聚醚二元醇予以封端處理,之后利用加氫等手段使得反應(yīng)出現(xiàn),硝基→胺基,同樣,利用苯二胺和聚醚雙氯甲酯的反應(yīng)也可以得到ATPE;氨苯氧基法是讓強(qiáng)堿、極性溶劑作用于氯代硝基苯上,讓聚醚多元醇和它發(fā)生反應(yīng),之后利用加氫反應(yīng)使得氨苯氧基化合物得到還原。在脂肪族端氨基聚醚合成方法中,主要有氨解法、離去基團(tuán)法和氨基丁烯酸酯法。生產(chǎn)聚醚的工序可分為四步,即制備醇鉀催化體系、環(huán)氧丙烷聚合反應(yīng)、中和脫色處理和蒸餾處理。
1.2.1 組分篩選
聚脲涂料技術(shù)A組是端羥基聚醚和異氰酸酯/衍生物反應(yīng)而來(lái)的預(yù)聚物,R組為胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑、端氰基聚醚共同組成,兩組在分熱加壓條件下會(huì)發(fā)生快速混合現(xiàn)象,聚脲涂料因此生成。A組可以分為二苯甲烷-4,4′-二異氰酸酯和端羥基聚醚生成改性MDI,共有3種異構(gòu)體存在于單分子MDI本身之中,R組分和不同結(jié)構(gòu)MDI反應(yīng)特性存在差異,改性多異氰酸酯原材料的整體結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,對(duì)于聚脲涂料的性能方面具有很大影響。聚合改性MDI可如圖1所示。
圖1 聚合改性MDI
結(jié)合圖1,可以完成聚合改性工作,對(duì)A組分進(jìn)行設(shè)計(jì)對(duì)于配方設(shè)計(jì)具有重要意義。R組分的設(shè)計(jì)需要體現(xiàn)在對(duì)質(zhì)量?jī)?yōu)良擴(kuò)鏈劑的篩選與確認(rèn)擴(kuò)鏈劑的質(zhì)量百分比和確定端氨基聚醚。可以對(duì)聚氰酸酯和常用原料反應(yīng)活性速度進(jìn)行分析,選擇反應(yīng)速度較為合適的低分子擴(kuò)鏈劑,進(jìn)而完成R組分最佳配方設(shè)計(jì)。經(jīng)過(guò)篩選,A組為Suprasec 2067,R組為擴(kuò)鏈劑、端氨基聚醚、結(jié)構(gòu)填料、助劑[1]。
1.2.2 組分制備
在R組制備方面,需要稱量好各個(gè)化學(xué)成分,可以對(duì)規(guī)定之內(nèi)的端氨基聚醚進(jìn)行稱取,然后將高黏度物質(zhì)予以添加,讓其混合均勻,然后將低分子擴(kuò)鏈劑予以添加,每種物質(zhì)的添加都需要進(jìn)行約13分鐘的攪拌,在黏度出現(xiàn)且顏色均勻后,可以將硅微粉予以添加,并進(jìn)行攪拌,攪拌過(guò)程可以利用電動(dòng)機(jī)設(shè)備。如在本次制備中,就采用500KW單相串聯(lián)電動(dòng)機(jī),其攪拌速率是3000轉(zhuǎn)/分鐘。最后需要20分鐘的靜置,這樣可以讓氣泡得到釋放。
考慮到聚脲涂料對(duì)管道防腐附著力要求,可以對(duì)配方進(jìn)行改進(jìn),熱作用會(huì)讓高分子鏈段活動(dòng)性能提高,能夠讓水分子滲透,進(jìn)而使得化學(xué)鍵受到破壞。對(duì)此,在制備時(shí),可以對(duì)配方的設(shè)計(jì)工作稍作改動(dòng),具體改動(dòng)可分為兩個(gè)方面,第一,制備低吸水率的聚脲涂料,提高水分子滲透難度;第二,讓聚脲涂料Tg得到提升,當(dāng)測(cè)試條件是75℃時(shí),聚脲高分子鏈段在凍結(jié)狀態(tài),氫鍵、化學(xué)鍵的束縛會(huì)讓水分子很難傳播,會(huì)讓水分子粘合作用很難產(chǎn)生。
擴(kuò)鏈劑的不同會(huì)對(duì)聚脲涂料性能產(chǎn)生影響,通過(guò)多次實(shí)驗(yàn),可以得出NCO基團(tuán)和R組分中各組分的反應(yīng)活性,最大為Jeffamine T403,最小為Wandallink 6200,也可以得到在聚脲涂料R組分中對(duì)于拉伸輕度性能、表面硬度性能的作用大小,其影響力最大的是Ethacure100,在凝膠時(shí)間方面,在A組已經(jīng)被固定的前提下,需要調(diào)節(jié)R組分中的Wanalink6200、Etha?cure100、Jeffamine D400、Jeffamine T-403配比比例。聚脲涂料本身特點(diǎn)決定了其在管道防護(hù)大修中應(yīng)用具有良好的耐鹽霧性、耐化學(xué)介質(zhì)性、力學(xué)性能以及耐沖擊性。利用當(dāng)前市場(chǎng)中可大規(guī)模購(gòu)買(mǎi)的相應(yīng)材料,可以進(jìn)行配方設(shè)計(jì),A組分共有兩種選擇,一是Wannate8312聚脲涂料配方,二是SPI公司組分的聚脲涂料配方,經(jīng)過(guò)研究,可以發(fā)現(xiàn)二者除A料預(yù)聚體不同之外,其R料凝膠時(shí)間分別為10s和8s,剩余R料中的Jeffamine系列端氨基聚醚都為40%~70%,液體胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑都為10%~15%,助劑都為0%~10%。其檢測(cè)過(guò)程利用到了10%H2SO4、30%NaCI、30%NaOH和2號(hào)柴油,都沒(méi)有脫落情況和產(chǎn)生氣泡的情況,鹽霧性的測(cè)試也表現(xiàn)良好,沖擊性也均達(dá)到相關(guān)要求[2]。聚脲/金屬附著力會(huì)受到熱、水分子等多方面的影響,因此,在涂裝聚脲涂層之前需要處理金屬表面,處理方法可分為三個(gè)方面,即表面改性處理、化學(xué)法和機(jī)械噴沙法。利用實(shí)驗(yàn),可以發(fā)現(xiàn)表面噴砂的效果最好,當(dāng)前,噴砂的介質(zhì)主要有河砂、石英砂、鋼丸、鋼絲切球、鋼砂等,實(shí)踐證明,使用鋼絲切球具有輪廓深度大且會(huì)形成倒鉤的特點(diǎn)。
綜上所述,通過(guò)選擇合理的端氨基聚醚合成方法,對(duì)A、R組分進(jìn)行篩選和改進(jìn),可以完成聚脲涂料的制備工作,通過(guò)實(shí)驗(yàn)檢測(cè),可以發(fā)現(xiàn)此種配方設(shè)計(jì)可以取得良好的效果,但根據(jù)管道防腐大修的實(shí)際情況,需要依靠調(diào)節(jié)配比比例、處理金屬表面等方法進(jìn)行及時(shí)調(diào)整。
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[1]楊赫,劉彥禮.近年我國(guó)油氣管道防腐技術(shù)的應(yīng)用[J].化學(xué)工程師,2008,02:28-31.
[2]王泉.以管道防腐為例淺談防腐材料技術(shù)的新發(fā)展[J].科技創(chuàng)新導(dǎo)報(bào),2011,13:135.