魏凡書， 谷東杰

(天津華北地質(zhì)勘查局二四七大隊(duì)，天津 300270)

乙醇增強(qiáng)-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定地下水中的硒

魏凡書， 谷東杰

(天津華北地質(zhì)勘查局二四七大隊(duì)，天津 300270)

采用在線加入含有6%乙醇有機(jī)試劑的內(nèi)標(biāo)溶液，選用的內(nèi)標(biāo)元素為Rh，測定地下水中的Se。采得水樣過濾后加入HNO3調(diào)節(jié)pH值到2，然后取清液10ml，上機(jī)測定，并對(duì)乙醇增強(qiáng)的效果和ICP-MS上Se的干擾進(jìn)行討論。本法測定Se的檢出限為0.04μg/L。

乙醇增強(qiáng)；質(zhì)譜法；地下水

微量元素硒是人體生長發(fā)育不可缺少的物質(zhì)，缺硒會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生嚴(yán)重影響，硒對(duì)人體的特殊保健作用已越來越受到科學(xué)界的重視。Se的測定一般也采用氫化物發(fā)生原子熒光法和極譜法,但是氫化物發(fā)生法測定時(shí)存在干擾，而且測定前通常需要富集，不適用于大批量的樣品。但是通過乙醇增強(qiáng)ICP-MS可以直接測定水樣中的Se，不需要復(fù)雜的前處理，很大程度的簡化操作流程，同時(shí)其分析的精密度和準(zhǔn)確度均能滿足要求[1]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器和參數(shù)

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：XSeries2，美國Thermo Fisher公司。

質(zhì)譜儀的工作條件及參數(shù)見表1。

1.2 試劑

硒標(biāo)準(zhǔn)溶液: 由1000mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋到濃度為0.20、0.50、1、5、10μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液(國家有色金屬及電子材料分析測試中心)。

硝酸溶液：微電子級(jí)(北京青紅精細(xì)化學(xué)品科技有限公司)。

無水乙醇：優(yōu)級(jí)純(天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司)。

實(shí)驗(yàn)室用水均為高純水。

內(nèi)標(biāo)溶液為20μg/L Rh標(biāo)準(zhǔn)溶液。

表1 質(zhì)譜儀操作條件

1.3 試驗(yàn)方法

在內(nèi)標(biāo)溶液中加入乙醇試劑，配成為含6%乙醇試劑的內(nèi)標(biāo)溶液。采得的水樣過0.45μm濾膜過濾，加入HNO3調(diào)節(jié)pH值到2，然后取水樣10mL，上機(jī)測定[2]。

2 結(jié)果與討論

2.1 乙醇增強(qiáng)的效果和乙醇加入濃度的討論

內(nèi)標(biāo)溶液加入乙醇試劑后，測定Se的響應(yīng)值(CPS)較未加入乙醇試劑有明顯的增強(qiáng)。且加入乙醇的濃度增大，Se的同位素77Se、78Se、82Se的信號(hào)均呈現(xiàn)增強(qiáng)趨勢，見表2。由表2可見到當(dāng)乙醇濃度達(dá)到4%，信號(hào)基本不再增強(qiáng)，信號(hào)強(qiáng)度最大可增強(qiáng)約4倍。所以選用乙醇濃度為4%的內(nèi)標(biāo)溶液最為合適[3]。

表2 內(nèi)標(biāo)溶液中乙醇濃度與Se信號(hào)增強(qiáng)關(guān)系

2.2 ICP-MS的干擾消除的討論

干擾主要是氧化物干擾、多原子離子干擾、同量異位素干擾。氧化物干擾可以從調(diào)節(jié)儀器狀態(tài)盡可能減小影響，如調(diào)節(jié)載氣流速和采樣深度來控制氧化物產(chǎn)率。多原子離子干擾見表3，82Se受到S和O的干擾，但是樣品沒有接觸過硫酸，所以不考慮。同量異位素的干擾主要是82Kr和78Kr，但利用儀器的干擾校正公式，可有效消除干擾。本實(shí)驗(yàn)選用82Se作為測試對(duì)象。

表3 多原子離子干擾

3 樣品分析

按照試驗(yàn)方法對(duì)對(duì)4個(gè)樣品進(jìn)行了測定(n=5)，同時(shí)還進(jìn)行了加標(biāo)回收試驗(yàn)，回收率在92%～96%之間，結(jié)果見表4。

表4 樣品分析結(jié)果

4 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)建立了ICP-MS法測定地下水中硒的方法，優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)條件，增強(qiáng)了儀器靈敏度，簡化了操作流程 ，且測定結(jié)果和加標(biāo)回收結(jié)果均滿足要求，適用于快速準(zhǔn)確測定地下水中的硒元素。

[1] 王 軍,劉叢強(qiáng), 王瑩瑩,等. 電感耦合等離子體質(zhì)譜測量硒的研究進(jìn)展[J].質(zhì)譜學(xué)報(bào), 2008, 29(5):311-320.

[2] 張 臨.ICP-MS測定海水中的重金屬Se-標(biāo)準(zhǔn)加入法[J].資源節(jié)約與環(huán)保, 2015(3):255-255.

[3] 李艷香,梁 婷,湯 行,等.乙醇基體改進(jìn)ICP-MS法直接測定植物中的痕量As、Se、Sb和Te[J]. 分析試驗(yàn)室, 2010, 29(5):35-38.

(本文文獻(xiàn)格式：魏凡書，谷東杰.乙醇增強(qiáng)-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定地下水中的硒[J].山東化工，2017，46(20)：72，74.)

DeterminationofSeleniuminGroundwaterbyInductivelyCoupledPlasmaMassSpectrometryCoupledwithEthanol

WeiFanshu,GuDongjie

(Nucles industry NO.247 Brigade of North China Geological Exploration Bureau in Tianjin, Tianjin 300270,China)

In this method, the aurthors adopt the interal srandard solution containing organic regent of 6% ethanol which was added on-line,and the internal standard element Rh was used to determine Se in groundwater .recovery of water after filtration by adding HNO3to adjust pH to 2,then take clear solution of 10ml,measured on the machine,and the interference enhancement effect on ethanol and ICP-MS on Se arediscussed.The detection limite of Se was 0.04 ug/L.

ethanol increase；mass spectrography；groundwater

2017-08-18

魏凡書(1989—)，畢業(yè)于東華理工大學(xué)，工程師。

O657.63

A

1008-021X(2017)20-0072-01