宋 磊，陳紀(jì)強(qiáng)，范汶鑫，王成國

(1臨沂大學(xué) 土木工程與建筑學(xué)院，山東 臨沂 276000；2山東大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，濟(jì)南 250061)

電化學(xué)處理對碳纖維表面加載碳納米管的影響機(jī)理

宋 磊1，陳紀(jì)強(qiáng)2，范汶鑫2，王成國2

(1臨沂大學(xué) 土木工程與建筑學(xué)院，山東 臨沂 276000；2山東大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，濟(jì)南 250061)

利用電化學(xué)陽極氧化法改性碳纖維表面，開發(fā)了在連續(xù)碳纖維表面簡單、高效、均勻地加載催化劑涂層的工藝。通過系統(tǒng)研究電化學(xué)改性強(qiáng)度對碳纖維表面物理與化學(xué)特性、催化劑顆粒與CNTs形貌、多尺度增強(qiáng)體拉伸強(qiáng)度及其增強(qiáng)復(fù)合材料層間剪切強(qiáng)度的影響，優(yōu)化了碳纖維表面電化學(xué)改性工藝。結(jié)果表明：催化劑顆粒的形貌與分布不僅影響碳纖維表面沉積的CNTs的形貌，而且影響最終碳纖維表面生長CNTs多尺度增強(qiáng)體及其復(fù)合材料的力學(xué)性能。

碳纖維；碳納米管；電化學(xué)處理；拉伸強(qiáng)度

碳纖維表面光滑且呈化學(xué)惰性，對碳纖維復(fù)合材料界面性能具有不利影響，碳纖維表面接枝碳納米管(CNTs)能有效解決碳纖維與樹脂基體間界面結(jié)合強(qiáng)度低的難題，顯著提高碳纖維復(fù)合材料(CFRC)拉伸強(qiáng)度[1]、彎曲強(qiáng)度[2]、壓縮強(qiáng)度[3]、層間剪切強(qiáng)度[4,5]。目前，碳纖維表面加載CNTs主要方法有化學(xué)接枝法[6]、電泳法[7]、涂層法[8]以及化學(xué)氣相沉積(CVD)法[9-15]等，其中CVD方法具有簡單、高效的特點(diǎn)而成為近來研究的熱點(diǎn)。

碳纖維表面結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，表面能低，與催化劑前驅(qū)體的潤濕性較差，在碳纖維表面加載催化劑前，需要對碳纖維進(jìn)行改性處理來活化碳纖維表面[16,17]。先前研究者們主要通過濃HNO3或其與濃H2SO4混合酸等來改性碳纖維表面，但該方法處理周期長，操作危險(xiǎn)性大，對纖維強(qiáng)度損傷大，且會(huì)產(chǎn)生廢酸等環(huán)境污染物。電化學(xué)陽極氧化法可以很好地解決這些難題，而且操作簡單，處理效率高，對碳纖維強(qiáng)度損傷小。

電化學(xué)改性處理不僅直接影響碳纖維表面粗糙度、表面潤濕性及碳纖維的力學(xué)性能，而且影響碳纖維表面加載催化劑以及生長CNTs的質(zhì)量。為制備高強(qiáng)度的碳纖維表面加載碳納米管(CF/CNTs)多尺度增強(qiáng)體，迫切需要探索最佳的電化學(xué)改性工藝。

本工作采用NH4HCO3，O3P,TEA和O3PNH4四種電解質(zhì)，對碳纖維進(jìn)行電化學(xué)陽極氧化處理，通過系統(tǒng)研究電解液種類、電解電流等對碳纖維表面催化劑顆粒的分布、碳纖維結(jié)構(gòu)和性能以及CNTs形貌及其拉伸強(qiáng)度的影響，優(yōu)化了碳纖維表面電化學(xué)改性工藝。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 去除碳纖維上漿劑及催化劑前軀體的加載

在連續(xù)碳纖維表面涂覆均勻催化劑前驅(qū)體涂層的工藝如圖1所示。首先將碳纖維(Toray公司，12K-T700)均勻纏繞于樣品架上，放入CVD爐中，在高純N2保護(hù)下450℃保溫1.5h，去除表面的上漿劑。然后分別以NH4HCO3,O3P,TEA和O3PNH4電解質(zhì)配置5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的電解溶液，對纖維表面進(jìn)行電化學(xué)處理。碳纖維絲束經(jīng)過陽極棍導(dǎo)入電解液中，由導(dǎo)向輥導(dǎo)出，電解處理時(shí)間為80s，通過控制電解電流分別對碳纖維施加不同的電量(分別為50,100,150,200C/g)。絲束再經(jīng)過去離子水洗5min，在120℃下烘干5min，浸入濃度為0.05mol/L的Co(NO3)2的催化劑前驅(qū)體溶液，浸漬10min。

1.2 催化劑的還原與CNTs的生長

將上述附著催化劑涂層的碳纖維樣品放入FRD-400-CVD沉積爐內(nèi)。在高純N2(10L/min)保護(hù)下以10℃/min將爐溫提升到450℃，關(guān)閉N2，通入H2(5L/min)還原1h后，以2.5℃/min的升溫速率將爐溫升至500℃ (對于不同改性工藝處理的碳纖維對比樣品，爐溫升至600℃)。通入C2H2,H2與N2的混合氣體(C2H2/H2/N2=6/6/12L/min)氣相沉積10min。沉積結(jié)束后，關(guān)閉C2H2與H2，在N2(10L/min)保護(hù)下將爐溫冷卻至室溫。整個(gè)反應(yīng)過程中爐內(nèi)氣壓恒定于0.01MPa。

圖1 碳纖維表面原位生長碳納米管工藝流程圖Fig.1 Flow chart for growing CNTs on the surface of carbon fibers

作為對比，同時(shí)用濃HNO3液相氧化法對碳纖維表面改性，并使用了兩種常用工藝：(1)常溫處理5h；(2)60℃處理30min。改性后的碳纖維經(jīng)去離子水水洗，烘箱烘干后，浸入0.05mol/L Ni(NO3)2乙醇溶液中，浸漬1h后取出，80℃烘干30min。

1.3 測試與表征

1.3.1 纖維表面形貌的FESEM觀察

采用SU-70型場發(fā)射掃描電鏡觀察催化劑顆粒的形貌，測試電壓為15kV。

1.3.2 碳纖維表面粗糙度測試

采用V-Sorb2800P型比表面積及孔徑分析儀測定電化學(xué)處理前后碳纖維的比表面積，研究改性處理對碳纖維表面粗糙度的影響。

1.3.3 酸堿滴定測試

準(zhǔn)確稱量0.2g碳纖維，放入100mL錐形瓶中，用移液管移入10mL濃度為5×10-3mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分振蕩后，25℃恒溫放置24h。隨后用移液管取5mL清液移入另一個(gè)錐形瓶中，稀釋至20mL后用濃度為5×10-3mol/L的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，待錐形瓶中的酚酞褪色，記下消耗HCl溶液的量，從而計(jì)算出表面酸性官能團(tuán)的量，每個(gè)樣品測三次取平均值[15]。

1.3.4 拉曼光譜

采用LabRaAM-HR800型拉曼光譜儀測試碳纖維的表面結(jié)構(gòu)，分別測試電化學(xué)處理前后的碳纖維樣品。測試條件采用He-Ne激光器,波長633nm，分辨率1cm-1，測試范圍500～2000cm-1,，掃描時(shí)間30s。測試時(shí)取小段纖維粘貼于玻璃載玻片上，激光器發(fā)射單色光束照射在單根纖維的發(fā)亮區(qū)域，每束纖維測試三次，采用Origin軟件處理數(shù)據(jù)，最后結(jié)果取平均值。

1.3.5 碳纖維單絲強(qiáng)度測試

根據(jù)ASTM D3822-07標(biāo)準(zhǔn)，剪取一束45mm左右的碳纖維樣品，從中取出碳纖維單絲，用502膠將其固定在紙框上，常溫固化2h后，利用XQ-1型纖維強(qiáng)伸度儀測試碳纖維單絲拉伸強(qiáng)度，載荷施加速率為2mm/min，強(qiáng)伸度儀將會(huì)自行記錄單纖維斷裂時(shí)的載荷。通過斷裂載荷值與纖維的直徑，計(jì)算碳纖維的拉伸強(qiáng)度，每組樣品至少測試30根，取平均值。

2 結(jié)果與討論

2.1 表面改性工藝對碳纖維表面生長CNTs的影響

表面改性工藝的不同會(huì)影響碳纖維表面的化學(xué)成分及粗糙度，從而對碳纖維表面催化劑涂層及沉積的CNTs的分布均勻性有著顯著的影響。圖2 為碳纖維經(jīng)不同工藝改性表面后，Ni作為催化劑600℃下在其表面催化生長的CNTs的SEM圖。

從圖2(a)可以看出，未改性的碳纖維表面幾乎沒有CNTs的形成，只在纖維之間的間隙中產(chǎn)生了較多的雜質(zhì)顆粒，說明未改性纖維的光滑與惰性表面不利于催化劑溶液的浸潤，催化劑將隨溶劑的流動(dòng)聚集在纖維之間的間隙中。濃HNO3處理可以有效改性碳纖維表面，CVD沉積后碳纖維表面可以生長出CNTs，但CNTs的分布均勻性較差，如圖2(b)，(c)所示。表明這兩種常用的濃HNO3氧化改性碳纖維表面的工藝對T700碳纖維的改性效果較差，催化劑容易隨溶劑的流動(dòng)而在單纖維之間的間隙中聚集。從圖2(d)可以看出，電化學(xué)陽極氧化法可均勻有效地改性碳纖維表面，最終可在碳纖維表面沉積均勻、整齊且管徑細(xì)小的CNTs，其管徑主要分布在10～20nm之間，這解決了傳統(tǒng)硝酸改性碳纖維表面后，所沉積CNTs分布不均勻、規(guī)整度較差的問題。因此，本研究中都將使用電化學(xué)陽極氧化法改性碳纖維表面。

圖2 不同工藝改性后碳纖維表面催化生長CNTs的表面形貌(a)未改性;(b)濃HNO360℃30min;(c)濃HNO3常溫5h;(d)強(qiáng)度為100C/g電化學(xué)改性Fig.2 Morphology of CNTs grown on carbon fibers modified with different methods(a)untreated;(b)treated by nitric acid at 60℃ for 30min;(c)treated with nitric acid at room temperature for 5h; (d)modified by electrochemical anodic oxidation of 100C/g

2.2電解質(zhì)種類對電化學(xué)改性碳纖維結(jié)構(gòu)和性能的影響

圖3 不同電解質(zhì)處理前后碳纖維結(jié)構(gòu)與性能變化 (a)比表面積;(b)酸堿滴定;(c)拉曼光譜;(d)拉伸強(qiáng)度Fig.3 Structure and performance of carbon fibers before and after electrochemical oxidation carbon with different electrolytes (a)BET surface area;(b)acid base titration;(c)Roman spectra;(d)tensile strength

圖3(c)為電化學(xué)處理前后碳纖維的拉曼光譜。從圖中看出，碳纖維拉曼光譜主要存在位于1363～1413cm-1左右的代表無序結(jié)構(gòu)振動(dòng)的D峰和位于1600cm-1左右的代表表面有序石墨結(jié)構(gòu)的G峰[20]。D峰與G峰的相對強(qiáng)度ID/IG可以用來判斷碳纖維表面結(jié)構(gòu)的有序程度[21]。電化學(xué)處理程度越高，ID/IG比值越高，反之越低。與之前分析的一致，采用NH4HCO3電解質(zhì)處理后碳纖維的氧化程度最高，氧化會(huì)首先發(fā)生在碳纖維表面石墨微晶的邊緣和晶格缺陷等位置，這些位置的碳原子受力不均勻，易被氧化刻蝕。同時(shí)，對碳纖維表面的刻蝕會(huì)擴(kuò)大石墨微晶的晶界，增加碳纖維表面的缺陷，而碳纖維作為整體材料的拉伸性能主要取決于表面缺陷位置的強(qiáng)度。所以，如圖3(d)所示，電化學(xué)處理后，碳纖維的拉伸強(qiáng)度普遍低于未處理碳纖維，且NH4HCO3為電解質(zhì)處理后碳纖維的拉伸強(qiáng)度最低，這也說明了它對碳纖維的氧化刻蝕效果最為明顯，處理后碳纖維的表面缺陷最多。以三種有機(jī)電解質(zhì)處理后碳纖維的拉伸強(qiáng)度均高于NH4HCO3處理的碳纖維，以O(shè)3P為電解質(zhì)處理后碳纖維的拉伸性能幾乎沒有降低，說明有機(jī)電解質(zhì)對碳纖維的刻蝕作用較弱，能減少處理后碳纖維拉伸性能的損傷。

2.3電流強(qiáng)度對電化學(xué)改性碳纖維結(jié)構(gòu)和性能的影響

對碳纖維進(jìn)行不同程度的電化學(xué)表面改性處理，將會(huì)影響到碳纖維的表面粗糙度、表面潤濕性、碳纖維的拉伸強(qiáng)度等[18,22,23]。處理程度適中的碳纖維表面能附著一層均勻的催化劑前軀體，且拉伸強(qiáng)度降低的幅度小，所以有必要對不同處理程度的碳纖維表面特性進(jìn)行研究。

圖4(a)，(b)分別為不同電流強(qiáng)度處理后碳纖維的比表面積和官能團(tuán)含量圖，由圖可知，電化學(xué)處理后碳纖維的比表面積和官能團(tuán)含量有很大的提高，當(dāng)通電量為100C/g時(shí)，處理后碳纖維的比表面積和官能團(tuán)含量增加了3.5倍和4倍，碳纖維的表面極性增加。當(dāng)通電量從150C/g提高到200C/g時(shí)，碳纖維的比表面積有較大幅度的提高，這說明碳纖維在這個(gè)階段發(fā)生了較為嚴(yán)重的刻蝕，過度的氧化導(dǎo)致穩(wěn)定的碳六元環(huán)打開，形成新的活性點(diǎn)，導(dǎo)致石墨微晶與碳纖維基體分離并脫落，且脫落的石墨微晶帶走了表面一定量的官能團(tuán)，所以官能團(tuán)含量反而降低。圖4(c)，(d)說明隨著通電量的增加，碳纖維的表面結(jié)構(gòu)被逐漸破壞，其拉伸強(qiáng)度逐漸降低，當(dāng)通電量為150C/g時(shí)，碳纖維拉伸強(qiáng)度降低8%。

圖4 不同電解電流處理前后碳纖維結(jié)構(gòu)與性能變化 (a)比表面積測試;(b)酸堿滴定;(c)拉曼光譜;(d)拉伸強(qiáng)度Fig.4 Structure and performance of carbon fibers before and after electrochemical oxidation carbon with different electrolytic currents (a)BET surface area;(b)acid base titration;(c)Roman spectra;(d)tensile strength

2.4電化學(xué)處理對碳纖維表面加載催化劑顆粒以及碳納米管形貌的影響

圖5為碳纖維經(jīng)不同強(qiáng)度電化學(xué)改性后，其表面加載Co催化劑顆粒的形貌。當(dāng)電化學(xué)處理強(qiáng)度為50C/g時(shí)，碳纖維表面加載的催化劑顆粒粒徑較大且分布較寬，平均粒徑大約為(29±11.4)nm；此外，在碳纖維的一些地方還會(huì)發(fā)現(xiàn)催化劑聚集的現(xiàn)象，如圖5(a)所示，說明強(qiáng)度為50C/g的電化學(xué)處理對纖維表面改性的效果較差。當(dāng)電化學(xué)處理強(qiáng)度增強(qiáng)至100C/g時(shí)，纖維表面加載了均勻細(xì)小的催化劑顆粒，其平均粒徑為(20.8±4.8)nm，如圖5(b)所示。當(dāng)電化學(xué)處理強(qiáng)度繼續(xù)增大至150C/g時(shí)，碳纖維表面催化劑顆粒形貌變化不大(圖5(c))，此時(shí)催化劑顆粒的平均粒徑為(22.1±5.6)nm。為了獲得均勻、粒徑大小合適的催化劑顆粒涂層，可選通電量為100C/g。

圖5 Co作為催化劑時(shí)碳纖維經(jīng)不同強(qiáng)度電化學(xué)改性后在其表面加載的催化劑顆粒的形貌 (a)50C/g;(b)100C/g;(c)150C/gFig.5 Morphology of Co catalyst particles formed on carbon fibers modified with different electrochemical treatment intensities (a)50C/g;(b)100C/g;(c)150C/g

圖6為不同電化學(xué)處理強(qiáng)度改性碳纖維表面后，Co作為催化劑催化生長CNTs的表面形貌。從圖6可以看出所有碳纖維樣品表面都生長出了均勻且較短的CNTs，其長度主要分布在300～500nm之間。當(dāng)電化學(xué)改性強(qiáng)度為50C/g時(shí)，碳纖維表面形成了過多較大的催化劑顆粒，而較大的催化劑顆粒已被證實(shí)不能催化CNTs的生長[24]，導(dǎo)致碳纖維表面生長的CNTs較為稀疏，CNTs之間存在較多的被熱解碳原子包裹而失活的催化劑顆粒，CNTs的平均直徑為21.8nm。此外，由于催化劑在纖維表面聚集，CVD后碳纖維表面還存在較多的鈷碳雜質(zhì)顆粒，如圖6(a)所示。當(dāng)電化學(xué)處理強(qiáng)度增加至100C/g時(shí)，碳纖維表面生長出了稠密且較細(xì)的CNTs，如圖6(b)所示。對應(yīng)CNTs的平均直徑為15.1nm。電化學(xué)處理強(qiáng)度進(jìn)一步增強(qiáng)至150C/g時(shí)，碳纖維表面生長CNTs的形貌變化不大，其平均直徑為17.4nm,如圖6(c)所示。這與催化劑顆粒形貌隨電化學(xué)改性強(qiáng)度的變化情形相近。

圖6 碳纖維經(jīng)不同強(qiáng)度的電化學(xué)改性后在其表面沉積的CNTs的表面形貌(a)50C/g;(b)100C/g;(c)150C/gFig.6 Morphology of CNTs deposited on the surface of carbon fibers modified with different electrochemical treatment intensity (a)50C/g;(b)100C/g;(c)150C/g

2.5電化學(xué)處理對CF/CNTs增強(qiáng)體及其復(fù)合材料性能的影響

電化學(xué)改性碳纖維后，CF/CNTs增強(qiáng)體的拉伸強(qiáng)度如圖7所示，可以看出，CVD后的碳纖維強(qiáng)度都出現(xiàn)了一定程度的降低。相比于100C/g與150C/g的電化學(xué)改性強(qiáng)度，50C/g的電化學(xué)處理雖然對碳纖維表面損傷最小，CVD后碳纖維的拉伸強(qiáng)度在三者之中最低。造成這一現(xiàn)象的主要原因是改性碳纖維表面形成了較大的催化劑顆粒并出現(xiàn)了催化劑聚集現(xiàn)象，在碳纖維表面留下了較大的缺陷。碳纖維表面形成的較大催化劑顆粒在CVD過程中將會(huì)被熱解碳原子包裹而失活，阻礙了熱解碳原子對碳纖維表面損傷的修復(fù)。

圖7 電化學(xué)處理強(qiáng)度對CF/CNFs增強(qiáng)體拉伸強(qiáng)度的影響Fig.7 Influence of electrochemical treatment intensity on the tensile strength of CNT-grafted carbon fibers

電化學(xué)處理強(qiáng)度為100C/g與150C/g時(shí)，與脫漿碳纖維相比，多尺度增強(qiáng)體的拉伸強(qiáng)度分別降低了6%與7.8%。表明較高的電化學(xué)處理強(qiáng)度(150C/g)也會(huì)引發(fā)多尺度增強(qiáng)體強(qiáng)度降低，電化學(xué)改性對碳纖維造成的表面損傷將會(huì)被遺留至最終制備的多尺度增強(qiáng)體中。進(jìn)一步證實(shí)了高的電化學(xué)改性強(qiáng)度(如150C/g)不利于高強(qiáng)度CF/CNTs多尺度增強(qiáng)體的制備。

圖8示出了不同電化學(xué)處理強(qiáng)度對CF/CNTs增強(qiáng)復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度的影響。可以看出，由于碳纖維脫漿后形成的惰性表面與樹脂基體的界面黏結(jié)性較差，對應(yīng)復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度最低。表面生長CNTs后，碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度顯著增加。原因在于CNTs的生長可以顯著增加碳纖維表面粗糙度，增加碳纖維與樹脂之間的界面結(jié)合面積及機(jī)械鎖合作用。當(dāng)電化學(xué)處理強(qiáng)度為50C/g時(shí)，碳纖維表面生長的CNTs較為稀疏，對復(fù)合材料的界面增強(qiáng)效果較低，與未處理碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料相比，層間剪切強(qiáng)度只增加了8.7%。

圖8 電化學(xué)處理強(qiáng)度對CF/CNTs增強(qiáng)復(fù)合材料層間剪切強(qiáng)度的影響Fig.8 Influence of electrochemical treatment intensity on the ILSS of CNT-grafted carbon fibers reinforced composites

當(dāng)電化學(xué)處理強(qiáng)度增加至100C/g時(shí)，生長CNTs對復(fù)合材料界面的增益效果最好，與未處理碳纖維及脫漿碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料相比，多尺度復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度分別提高了17.1%與26.1%。電化學(xué)強(qiáng)度提升至150C/g時(shí)，復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度出現(xiàn)了一定程度的降低。這是由于過高的電化學(xué)處理強(qiáng)度會(huì)過度氧化碳纖維表面的石墨層，在剪切力的作用下過度氧化石墨層容易從碳纖維表面脫落[25]。

3 結(jié)論

(1)電化學(xué)改性可以顯著增加纖維表面含氧官能團(tuán)的含量和表面粗糙度，可實(shí)現(xiàn)碳纖維表面均勻加載催化劑和CNTs。采用有機(jī)電解質(zhì)能有效地降低碳纖維的表面損傷程度，最佳的電解質(zhì)為O3PNH4。

(2)電化學(xué)處理強(qiáng)度低時(shí)，催化劑前軀體溶液容易聚集到碳纖維絲之間，導(dǎo)致催化劑顆粒分布很不均勻。而處理強(qiáng)度較高時(shí)，對碳纖維表面損傷較大，降低碳纖維性能。合理選擇電化學(xué)處理強(qiáng)度，可以在碳纖維表面實(shí)現(xiàn)催化劑的均勻加載和CNTs的可控生長。

(3)電化學(xué)處理強(qiáng)度為100C/g時(shí)，制備的CF/CNTs增強(qiáng)體的拉伸強(qiáng)度和CF/CNTs增強(qiáng)復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度最大，因此，最佳的電化學(xué)改性強(qiáng)度確定為100C/g。

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國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(51573087)；山東省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(ZR2014EZ001)

2015-09-10；

2016-12-07

宋磊(1967-)，女，副教授，主要研究建筑材料,聯(lián)系地址：臨沂大學(xué)土木工程與建筑學(xué)院(276000)，E-mail：sl13869979076@163.com

(本文責(zé)編：解 宏)

Influencing Mechanism of Electrochemical Treatment onPreparation of CNTs-grafted on Carbon Fibers

SONG Lei1，CHEN Ji-qiang2，F(xiàn)AN Wen-xin2，WANG Cheng-guo2

(1 School of Civil Engineering and Architecture，Linyi University，Linyi 276000,Shandong,China；2 School of Materials Science and Engineering，Shandong University，Jinan 250061,China)

Based on electrochemical anodic oxidation, an innovative technique was developed to efficiently obtain the uniform catalyst coating on continuous carbon fibers. Through systematic investigation on the effect of electrochemical modified strength on the physical and chemical characteristics of carbon fiber surface, catalyst particles and the morphology of CNTs-grafted carbon fibers, tensile strength of multi-scale reinforcement and the interlaminar shear strength of its reinforced composites, the electrochemical modification process on carbon fibre surface was optimized. The results show that the morphology and distribution of catalyst particles not only affect the morphology of CNTs deposited on the surface of carbon fibres,but also affect the mechanical properties of multi-scale reinforcement and its reinforced composites of CNTs-grafted carbon fibers.

carbon fiber；carbon nanotube；electrochemical treatment；tensile strength

10.11868/j.issn.1001-4381.2016.001038

TB321

A

1001-4381(2017)11-0015-08