王帥

摘 要：揮發(fā)性有機(jī)物中包含了多類(lèi)對(duì)人體有害的物質(zhì)，長(zhǎng)期暴露在含有VOC的環(huán)境中會(huì)對(duì)人體造成嚴(yán)重的傷害，輕者導(dǎo)致疾病發(fā)生，重者危及到生命健康安全。VOC成分復(fù)雜，種類(lèi)繁多，本文就大氣環(huán)境中VOC的組成及其氣相色譜檢測(cè)作簡(jiǎn)要闡述。

關(guān)鍵詞：大氣環(huán)境 VOC組成 氣相色譜檢測(cè)

中圖分類(lèi)號(hào)：O657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2017）07（c）-0109-03

Abstract：Volatile organic compounds contain a variety of harmful substances in the human body， long-term exposure to the environment containing VOC will cause serious harm to the human body. Light leads to disease， serious harm to the health and safety of life. VOC composition is complex， a wide variety. In this paper， the composition of VOC in atmosphere and its gas chromatographic detection are briefly introduced.

Key Words：Aatmospheric environment； Composition VOC； Gas chromatography

VOC不只是影響到人體健康，對(duì)大氣環(huán)境也有嚴(yán)重的影響。VOC中的某些化合物可以與大氣中的某些氣體反應(yīng)，而且VOC能夠在對(duì)流層中存在時(shí)間較長(zhǎng)、傳輸?shù)木嚯x遠(yuǎn)、影響范圍大，其中的某些物質(zhì)與大氣中的某些物質(zhì)反應(yīng)后，生成物可以破壞臭氧層，從而帶來(lái)一系列的問(wèn)題。

1 VOC概述

關(guān)于VOC沒(méi)有準(zhǔn)確的定義，不同的組織對(duì)其定義不同。比如世貿(mào)組織就將其定義為沸點(diǎn)在50℃～260℃范圍內(nèi)，蒸氣壓超過(guò)了133.32Pa時(shí)，以蒸氣形式存在于空氣中的有機(jī)物。而美國(guó)聯(lián)邦環(huán)境調(diào)查署則將其定義為，除過(guò)一氧化碳，二氧化碳，金屬碳化物，金屬碳酸鹽之外，其他所有能夠參與到光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物。我國(guó)將其定義為通過(guò)采樣并利用非極性色譜柱進(jìn)行分析，保留時(shí)間在正已烷與十六烷之間的有機(jī)化合物。

VOC的種類(lèi)非常多，理化性質(zhì)與化學(xué)結(jié)構(gòu)都不一樣。但是其基本的共同點(diǎn)是易燃燒，不溶于水，揮發(fā)性與刺激性。VOC的來(lái)源非常廣，人類(lèi)活動(dòng)與自然都會(huì)產(chǎn)生VOC。相比較而言，人類(lèi)活動(dòng)所產(chǎn)生的VOC占到了總量的絕大部分。如車(chē)輛排放的尾氣，燃油后產(chǎn)生的氣體，油漆，涂料，溶劑使用等。除此之外，建材與家具等也會(huì)產(chǎn)生VOC氣體。

VOC造成的影響非常嚴(yán)重。由于VOC包含了多種化合物，其中許多都對(duì)人體健康有影響。并且某些成份的濃度要大于室外濃度。含有有機(jī)物的制品在施工安裝甚至是使用的過(guò)程中都會(huì)產(chǎn)生大量的VOC。人體長(zhǎng)期暴露在污染物中，容易造成中毒。嚴(yán)重的可能會(huì)出現(xiàn)昏迷甚至是生命危險(xiǎn)。慢性中毒的表現(xiàn)有身體無(wú)力，皮膚瘙癢，免疫與分泌功能會(huì)受損害，致癌的概率會(huì)大幅的增加。對(duì)于兒童而言主要是破壞神經(jīng)系統(tǒng)，是造成后天疾病的重要原因。

VOC防治工作要從多個(gè)方面入手，由于形成VOC的條件是非常復(fù)雜的，防治工作要想取得效果，就必須要從形成VOC的因素入手，有針對(duì)性的采取措施。通常對(duì)VOC的治理是從源頭進(jìn)行防治，也可以通過(guò)吸附劑，光氧化，化學(xué)氧化等方法進(jìn)行處理。

2 VOC檢測(cè)

2.1 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)定限值

通過(guò)發(fā)揮性有機(jī)化合物總量方法對(duì)空氣中的VOC進(jìn)行測(cè)定，而室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)VOC的限定值作為相應(yīng)的限定。

與國(guó)內(nèi)相比，國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)更加嚴(yán)格，并且對(duì)于空氣中的污染物規(guī)定更加細(xì)致。現(xiàn)行規(guī)定存在的另一個(gè)問(wèn)題是測(cè)定組分過(guò)少。能夠準(zhǔn)確定性測(cè)量的VOC較少，如苯，二甲苯，對(duì)，間二甲苯，苯乙烯，乙苯，十一烷，無(wú)法滿(mǎn)足實(shí)際檢測(cè)工作的需要。我國(guó)推薦的環(huán)境重點(diǎn)監(jiān)測(cè)物質(zhì)有82種，分類(lèi)如表2所示。

2.2 采樣方法

當(dāng)污染程度比較高時(shí)，由于空氣中的VOC濃度高，可以采集少量的空氣開(kāi)展測(cè)定工作。如果檢測(cè)的方法靈敏度較高，也可以直接采樣。直接采樣方法通常利用的是采樣袋與采樣罐。對(duì)于前者的要求是，材質(zhì)不能與空氣中的VOC發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或者是吸附作用。密封性要好，不會(huì)滲漏。常用的材質(zhì)有聚酯，聚乙烯等。為了避免內(nèi)壁對(duì)VOC的吸附量產(chǎn)生影響，袋內(nèi)壁通常會(huì)襯膜并且一般是金屬膜。

罐采樣需要注意到采樣罐的清潔與選擇。采樣工作要依據(jù)要求進(jìn)行并且確保罐體的密封性。避免樣品污染或者是受到損失。利用罐采樣的方法可以避免吸附劑穿漏，吸附性，分解與解吸等問(wèn)題，但是該方法前期投入較大、成本高，在國(guó)內(nèi)使用較少。

在理想狀態(tài)下，吸附劑應(yīng)該具備的特點(diǎn)有較大的吸附量，即安全采樣體積盡可能大，吸附是可逆的，容易脫附。VOC與吸附劑不會(huì)產(chǎn)生反應(yīng)、對(duì)水的吸附能力低。熱穩(wěn)定性與水熱穩(wěn)定性較好。再生測(cè)能力強(qiáng)，可以重復(fù)性使用。吸附劑可以單獨(dú)使用也可以重復(fù)性使用。室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)苯與VOC采樣有規(guī)定，二者需要分開(kāi)進(jìn)行。

2.3 測(cè)定方法

氣相色譜法簡(jiǎn)稱(chēng)GC，是色譜法的一種。色譜法中有兩個(gè)相，一個(gè)相是流動(dòng)氣相，另一個(gè)相是固定相。如果用液體作流動(dòng)相，就叫液相色譜，用氣體作流動(dòng)相，就叫氣相色譜。氣相色譜法由于所用的固定相不同，可以分為兩種，用固體吸附劑作固定相的叫氣固色譜，用涂有固定液的單體作固定相的叫氣液色譜。按色譜分離原理來(lái)分，氣相色譜法亦可分為吸附色譜和分配色譜兩類(lèi)，在氣固色譜中，固定相為吸附劑，氣固色譜屬于吸附色譜，氣液色譜屬于分配色譜。按色譜操作形式來(lái)分，氣相色譜屬于柱色譜，根據(jù)所使用的色譜柱粗細(xì)不同，可分為一般填充柱和毛細(xì)管柱兩類(lèi)。一般填充柱是將固定相裝在一根玻璃或金屬的管中，管內(nèi)徑為2～6mm。毛細(xì)管柱則又可分為空心毛細(xì)管柱和填充毛細(xì)管柱兩種。空心毛細(xì)管柱是將固定液直接涂在內(nèi)徑只有0.1～0.5mm的玻璃或金屬毛細(xì)管的內(nèi)壁上，填充毛細(xì)管柱是近幾年才發(fā)展起來(lái)的，它是將某些多孔性固體顆粒裝入厚壁玻管中，然后加熱拉制成毛細(xì)管，一般內(nèi)徑為0.25～0.5mm。endprint

在實(shí)際工作中，氣相色譜法是以氣液色譜為主。利用物質(zhì)的沸點(diǎn)，吸附性與極性存在的差異實(shí)現(xiàn)對(duì)混合物的分離，其特點(diǎn)體現(xiàn)在靈敏度高，選擇性高，應(yīng)用的范圍廣，分析所需要的時(shí)間短，在多組分混合物分離中應(yīng)用十分廣泛。

室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)苯的測(cè)量利用的是氣相色譜，檢測(cè)儀器是氫火焰離子化檢測(cè)器。工作場(chǎng)所的VOC測(cè)量，由于種類(lèi)不同，色譜柱與條件柱也不一樣。

3 VOC色譜檢測(cè)方法

3.1 色譜柱填裝

前期的準(zhǔn)備工作包括了儀器與試劑的準(zhǔn)備，凝膠滲透色譜分子測(cè)定等。儀器主要有電子天平，循環(huán)水室真空泵，氣相色譜儀，色譜系統(tǒng)等。試劑包括了甲苯，甲醇，分子篩，對(duì)二甲苯，正十一烷，鄰二甲苯，乙酸正丁酯，間二甲苯，苯乙烯，乙酸乙酯，氮?dú)?，正癸烷，乙醇正丙酯?/p>

聚鄰苯二甲酸二醇酯制備時(shí)，將相關(guān)的物質(zhì)添加到3口燒瓶反應(yīng)系統(tǒng)中，添加比例為1∶1，經(jīng)過(guò)加熱回流等一系列反應(yīng)后，干燥。

取適量的擔(dān)體于燒杯中，加入蒸餾水，標(biāo)準(zhǔn)為蒸餾水淹沒(méi)擔(dān)體為宜。用玻璃棒翻動(dòng)并靜默置，直到顆粒物下沉而粉末懸浮，將上層水利用傾析法倒出，經(jīng)過(guò)重復(fù)性洗滌，當(dāng)燒杯中的水透明時(shí)則可以停止。洗滌過(guò)程中需要注意的是防止擔(dān)體破碎，將洗凈的擔(dān)體去除水分。色譜柱在填充的時(shí)候，在管尾塞入不銹鋼絲小球，將尾端與循環(huán)水式真空泵相連接并連接塑料漏斗，開(kāi)啟真空泵將固定相倒入漏斗并做好標(biāo)記工作，裝填好的柱子在使用之前需要將固定液中的雜質(zhì)去除。

3.2 不同固定相對(duì)VOC的保留特性

VOC在柱上保留在時(shí)間會(huì)隨著溫度的上升而變短，柱的溫度越高，則VOC容量因子就越小。容量因子隨溫度上升而出現(xiàn)的變化會(huì)由于VOC的種類(lèi)不同而存在差異。烷烴類(lèi)的容量因子受溫度變化的情況較小，而芳香烴類(lèi)則受溫度的影響較大。

在色相譜生條件相同的情況下，物質(zhì)的分離程度與分配系數(shù)之間存在著聯(lián)系。分配系數(shù)越接近，物質(zhì)分離的難度就越大，如乙苯與二甲苯，由于系數(shù)相近，在色柱上分離的難度就非常大并且二者變化與溫度上升的幅度是保持一致的。某些溫度范圍內(nèi)某些物質(zhì)分離工作存有一定困難，當(dāng)將溫度持續(xù)升高，達(dá)到一定程度時(shí)，分離工作就會(huì)變得很容易。不同物分離時(shí)需要的溫度不同，而保留指數(shù)則是定性指標(biāo)的一種參數(shù)。保留值標(biāo)準(zhǔn)用于定義分析中，在國(guó)際應(yīng)用的范圍十分的廣泛。

分子在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生安空間位組，由于自身扭動(dòng)造成了分子變形。兩種作用會(huì)導(dǎo)致瞬間偶極產(chǎn)生，當(dāng)分子移動(dòng)到偶極之間時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生引力。無(wú)論是極性物質(zhì)或者是非極性的物質(zhì)，都會(huì)產(chǎn)生色散力，并且色散力的變化會(huì)隨著碳鍵增長(zhǎng)與分子量增大而變化，碳鍵越長(zhǎng)，分子量越大，物質(zhì)在色柱上保留的時(shí)間就會(huì)越長(zhǎng)。

3.3 單一固定相對(duì)難分離物質(zhì)的選擇性

氣相色譜中用分離度來(lái)表示相鄰色峰的分離程度。R與α是正比關(guān)系，但是從圖1中斜率來(lái)看，α對(duì)R的影響更加顯著。α大小與待分離的分離物的性質(zhì)有關(guān)，只需要將α的增大跨度進(jìn)行微調(diào)就可以提高分離度。當(dāng)其數(shù)值接近于1的時(shí)候，其分離的難度最大。要完成分離工作就必須要延長(zhǎng)柱長(zhǎng)。在盡可能縮短時(shí)間的前提下對(duì)VOC中的成分進(jìn)行分離，最好的方法就是改變選擇因子大小。選擇因子提升的方法有以下幾個(gè)方面：改變柱溫、改變流動(dòng)相、改變固定相的組成。在所有方法中，固定相組成與柱溫改變其效果最為顯著。當(dāng)流動(dòng)相與固定相確定時(shí)?？梢詫⒁粚?duì)物質(zhì)的選擇因子看作是溫度的函數(shù)。而選擇因子通常將其定義為，在一定分離條件下，保留時(shí)間大的組分與時(shí)間小的組分調(diào)整保留時(shí)間的比值。

3.4 單一固定相對(duì)乙苯、間二甲苯選擇性

在所有的固定相上，乙苯與間二甲苯的分離難度是最大的，由于沸點(diǎn)與極性非常接近。在不同色譜柱柱溫下，選擇因子值基本上比較低。在柱溫降低的過(guò)程中，選擇因子值會(huì)出現(xiàn)增大的趨勢(shì)。相比較而言，乙苯與間二甲苯的分離難度是最小的。由于兩種物質(zhì)均為同分異構(gòu)體，極性大小上存在差異，但是差異比較小，因此在分離的過(guò)程中難度較大。在所有固定相上對(duì)二甲苯與間二甲苯分離的難度都非常大。而在聚酯上間、對(duì)二甲苯與乙苯分離難度大的問(wèn)題則可以有效地解決。提升乙苯與間、對(duì)二甲苯選擇因子，可以通過(guò)降低柱溫的方式，但是該方法會(huì)延長(zhǎng)分析時(shí)間，鑒于此可以考慮通過(guò)改變固定相組成的方法來(lái)提高選擇因子。

4 結(jié)語(yǔ)

VOC的形成既有人類(lèi)社會(huì)活動(dòng)的原因也有自然原因，但是前者帶來(lái)的影響要明顯大于后者?？諝庵蠽OC的濃度過(guò)高，會(huì)給環(huán)境造成巨大影響。最為重要的是對(duì)人體健康造成危害。就VOC形成的原因而言，涉及到人類(lèi)活動(dòng)的多個(gè)方面，因此VOC防治工作難度較大、涉及的面廣、需要的時(shí)間周期長(zhǎng)。

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