劉 軍，陳 耿，柯釗躍，楊立輝

廣東省環(huán)境監(jiān)測中心,廣東 廣州 510308

燃煤電廠周邊大氣重金屬污染特征及來源解析

劉 軍，陳 耿，柯釗躍，楊立輝

廣東省環(huán)境監(jiān)測中心,廣東 廣州 510308

為探究燃煤電廠周邊大氣環(huán)境中重金屬的污染特征與來源,對廣東某山區(qū)燃煤電廠周邊地區(qū)環(huán)境和污染源的重金屬進(jìn)行測定,分析其污染特征,采用因子分析法和Pb同位素示蹤法對環(huán)境中的重金屬進(jìn)行來源解析。結(jié)果表明,研究區(qū)域室內(nèi)積塵中重金屬濃度水平明顯高于土壤重金屬,污染空間分布與當(dāng)?shù)貧庀髼l件相關(guān)。環(huán)境空氣TSP中重金屬主要來自2個污染源,Cd、Pb、As主要來自電廠燃煤,Ca、Mn、Al、Mg主要來自土壤揚塵。TSP、降塵、積塵樣品所含的Pb均與電廠采集的煤、爐渣、粉煤灰樣品所含的Pb具有同源性,與其他污染源同源性不明顯,說明研究區(qū)域大氣中Pb污染主要來自電廠燃燒所排放的煙塵,其他污染源影響不大。

燃煤電廠;重金屬;大氣污染;來源解析;鉛同位素;因子分析

Abstract:In order to evaluate the pollution characteristics and sources of heavy metals in atmosphere surrounding coal-fired power plant, the concentrations of heavy metals in the environment and sources surrounding a coal-fired power plant were measured in a mountainous area of Guangdong Province. The characteristics of heavy metal pollution were also studied. The source apportionment of heavy metals in local environment was carried out using factor analysis and lead (Pb) isotope analysis technique. The results showed that heavy metal concentration in indoor dusts of study area was significantly higher than in soil, which spatial distribution of pollution associated with the local meteorological conditions. The pollution of heavy metals in the ambient air TSP was mainly from two sources. Cd, Pb, As were mainly from coal-fired power plants, and Cu, Mn, Al, Mg were mainly from soil dust. Pb isotope in samples of TSP, deposits and dusts was homologous with samples of coal, slag and fly ash from the power plant, but not with other sources. Thus, atmospheric Pb pollution in study area was mainly from the power plant emissions of soot, not other sources of pollution.

Keywords:coal-fired power plant;heavy metal;air pollution;source apportionment;lead isotope;factor analysis

煤是我國最主要的能源,2013年國內(nèi)燃煤電廠耗煤量為19.0億t,占煤炭消耗總量的44.7%[1]。煤中所含的Hg、Pb、As、Cr、Cd等痕量重金屬[2-4]在燃燒過程中會部分或全部揮發(fā)成氣態(tài),富集在細(xì)顆粒物表面隨廢氣排放[5]。燃煤電廠重金屬的排放量較大,TIAN等[6]估算我國2010年燃煤電廠排放的Hg、As、Pb、Cd、Cr分別為119、335、705、13.3、505 t。NRAIGU[7]測算出燃煤電廠排放的As、Cd、Cr、Hg分別占人為源排放的2%～6%、2%～3%、14%～17%、9%～17%。

重金屬毒性大且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,具有遷移性和沉積性,對環(huán)境和人體健康危害較大[8]。燃煤電廠大氣重金屬污染具有排放量大、排放集中、影響范圍大的特點[9],若電廠選址于大氣污染擴散條件較差的山區(qū),煙塵容易在局部地區(qū)沉降并累積,經(jīng)過長期暴露、降水淋洗,水溶性和揮發(fā)性成分流失后,形成重金屬明顯富集的積塵,其部分重金屬含量大大高于土壤[10-12]。積塵普遍存在于人群住宅的角落,與人體接觸的概率高,通過呼吸道和皮膚被人體吸收或直接攝入,對人體健康的影響是潛在的、隱蔽的、長期的[13]。

當(dāng)前,國內(nèi)對于燃煤電廠大氣重金屬污染的控制相對滯后,現(xiàn)行《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 13223—2011)僅對汞的排放進(jìn)行控制,對其他重金屬均無要求。究其原因,在于對燃煤電廠大氣重金屬污染的關(guān)注度不夠,缺乏充分的研究,忽略了控制此類污染的必要性。目前，國內(nèi)也尚無針對燃煤電廠周邊大氣環(huán)境中重金屬的來源解析研究,難以說清燃煤電廠對周邊大氣重金屬污染的貢獻(xiàn)程度。

本文選取廣東省山區(qū)一家大型燃煤電廠作為研究對象,該電廠建設(shè)3臺燃煤機組,年耗煤200多萬t,所處地形為山區(qū),不利于大氣污染擴散。通過采集該電廠燃煤、爐渣等介質(zhì)及周邊環(huán)境樣品,測定了Al、As、Ca、Cd、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Pb、Zn等11種元素的含量和Pb同位素,分析電廠周邊室內(nèi)積塵重金屬的污染特征,利用因子分析法對環(huán)境空氣TSP中的重金屬開展來源解析,并利用Pb同位素示蹤法對環(huán)境空氣TSP、積塵、降塵中的Pb進(jìn)行來源解析,旨在為燃煤電廠大氣重金屬污染的控制提供參考。

1 材料與方法

1.1點位布設(shè)和樣品采集

根據(jù)環(huán)評資料,該電廠大氣污染物最大落地濃度在距廠界約1.6 km處。以電廠為中心，半徑為3 km的范圍作為研究區(qū)域。監(jiān)測期間為西北風(fēng),在上風(fēng)向敏感點布設(shè)1#點位,下風(fēng)向敏感點布設(shè)2#～4#點位,電廠最近敏感點布設(shè)5#點位,監(jiān)測環(huán)境空氣TSP中的重金屬和降塵中的Pb,TSP連續(xù)監(jiān)測7 d,降塵連續(xù)采樣30 d。為了解電廠對周邊大氣重金屬的累積影響,在當(dāng)?shù)爻Ｄ曛鲗?dǎo)方向下風(fēng)向(即電廠以北)不同距離處增設(shè)6#～8#點位。布點情況如圖1所示。8個監(jiān)測點均采集土壤和室內(nèi)積塵樣品。共采集35個環(huán)境空氣樣品、5個降塵樣品、8個土壤樣品和18個室內(nèi)積塵樣品。

同時,采集該電廠的燃煤、粉煤灰、爐渣樣品各2個,周邊污染源的2家水泥廠、5家煤場和1家建材廠的煤、巖石、水泥、灰渣等固體樣品12個,監(jiān)測Pb質(zhì)量濃度及Pb同位素。

1.2樣品分析與數(shù)據(jù)處理

采集TSP用石英濾膜經(jīng)陶瓷剪刀剪碎后用HCl-HNO3消解,煤樣灰化后用HF-HClO4消解,其他固體樣品風(fēng)干研磨后用HCl-HNO3-HF-HClO4消解,采用等離子發(fā)射光譜儀測定重金屬。降塵中Pb同位素采用扇形磁場等離子體質(zhì)譜測定,其余樣品Pb同位素采用等離子體質(zhì)譜測定。

數(shù)據(jù)處理采用SPSS和Excel軟件。

1.3來源解析方法

利用因子分析法對空氣TSP中重金屬進(jìn)行來源解析。從全部變量中歸納出公共因子,并解析出各個因子的因子負(fù)載。根據(jù)經(jīng)驗判定各排放源中的標(biāo)識性重金屬元素,從而確定各公因子所代表的排放源種類[14]。

利用Pb同位素示蹤法對空氣、土壤、積塵、降塵樣品中的Pb進(jìn)行來源解析。通過聚類分析法分析比較環(huán)境樣品和污染源樣品中的Pb同位素指紋特征值(206Pb/207Pb、208Pb /206Pb),兩者相似度越高,說明該污染源對受污染介質(zhì)的貢獻(xiàn)率可能越大[15]。

2 結(jié)果與討論

2.1環(huán)境中重金屬的污染特征

研究區(qū)域環(huán)境中重金屬的質(zhì)量濃度如表1所示。各重金屬元素的平均質(zhì)量濃度水平依次為環(huán)境空氣TSP中Ca>Al>Fe>Mg>Pb=Zn>As>Cu>Mn>Cr>Cd;土壤中Al>Ca>Fe>Mg>Mn>Zn>As>Pb>Cr>Cu>Cd;室內(nèi)積塵中Ca>Fe>Al>Mg>Zn>Mn>Cr>Pb>Cu>As>Cd。參照《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3095—2012)二級標(biāo)準(zhǔn)中Pb季平均限值(1 μg/m3)評價,空氣中Pb為達(dá)標(biāo)。土壤中Pb、Cr達(dá)到《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 15618—1995)二級標(biāo)準(zhǔn),Zn、As、Cd、Cu則出現(xiàn)不同程度的超標(biāo)。

表1 研究區(qū)域環(huán)境中重金屬的質(zhì)量濃度Table 1 The concentrations of heavy metals in theenvironment of study area

注：“*”表示濃度單位為%。

室內(nèi)積塵是長期累積形成的,對反映點位長期的大氣重金屬污染情況有很好的代表性。研究區(qū)域積塵各重金屬元素的平均質(zhì)量濃度均不同程度高于土壤,其中積塵的Zn、Cr、Cd、Pb平均質(zhì)量濃度分別為土壤的10.2、7.7、6.7、5.2倍。常靜等[16]測得上海地表灰塵Zn、Pb、Cu、Cd均值分別是土壤背景值的6～8倍,與本研究結(jié)果接近。采用內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法對各監(jiān)測點位積塵重金屬進(jìn)行綜合評價,標(biāo)準(zhǔn)值參照GB 15618—1995標(biāo)準(zhǔn)中的二級標(biāo)準(zhǔn),結(jié)果如表2所示?？梢?電廠以北1#、6#～8#點位的內(nèi)梅羅指數(shù)總體相對高于2#～5#點位,這與當(dāng)?shù)爻Ｄ曛鲗?dǎo)風(fēng)向為南風(fēng)有關(guān)。與電廠距離相等的2#、8#點位(2 km)、1#、4#點位(3 km),其內(nèi)梅羅指數(shù)與受影響風(fēng)向的風(fēng)頻大小相對應(yīng)。7#點位的內(nèi)梅羅指數(shù)最高,原因可能在于該點處于燃?xì)庹緝?nèi),長期有重型柴油貨車出入,加上積塵很少清掃,累積時間很長。2#、3#、4#點位距離較近,但3#點位某小學(xué)的積塵內(nèi)梅羅指數(shù)高于其他兩個點,也是由于所采樣的教室荒置時間長、長期未打掃、重金屬累積時間長所致。綜上,研究區(qū)域室內(nèi)積塵中重金屬濃度水平較高,其空間分布與當(dāng)?shù)貧庀髼l件相關(guān),可能受電廠點源排放的煙塵影響。積塵累積時間越長,其重金屬含量越高。

表2 積塵重金屬污染內(nèi)梅羅指數(shù)Table 2 The Nemerow index of heavy metal pollutionin dusts

2.2TSP中重金屬因子分析來源解析

對TSP中重金屬成分的因子分析結(jié)果如表3所示。Pearson 相關(guān)性分析結(jié)果如表4所示。因子分析將所有變量劃分為2個因子,這2個因子的累積方差貢獻(xiàn)率占總方差的83.663%,表明當(dāng)?shù)丨h(huán)境空氣TSP中的重金屬主要來自兩個污染源。

由表3可以看出，因子1中,Cd、Pb、As的載荷較高,這3種元素顯著相關(guān),可能來自同一污染源,且均為煤燃燒所產(chǎn)生的特征元素,故推斷因子1代表電廠燃煤源。

因子2中,Ca、Mn、Al、Mg的載荷較高,這4種元素屬于當(dāng)?shù)赝寥乐泻亢芨叩慕饘僭?且4種元素兩兩具有相關(guān)性,可能來自同一污染源,故推斷因子2代表土壤揚塵源。

表3 TSP中重金屬成分方差極大旋轉(zhuǎn)后的因子載荷矩陣Table 3 Varimax rotated factor loading matrixof heavy metals in TSP

表4 TSP中各重金屬的Pearson相關(guān)系數(shù)Table 4 Pearson correlation coefficient of heavy metals in TSP

注：“*”表示在0.05 水平(雙側(cè))上顯著相關(guān);“** ”表示在0.01水平(雙側(cè))上顯著相關(guān)。

2.3Pb同位素示蹤來源解析

對采集的84個環(huán)境樣品和污染源樣品進(jìn)行Pb同位素分析,將同位素組成接近的樣品同源合并后進(jìn)行聚類分析(圖2),同時繪制樣品的Pb同位素組成圖(圖3)。

圖3 各樣品Pb同位素組成Fig.3 The Pb isotopic composition of samples

根據(jù)圖2、圖3,樣品按同位素組成可分為四類:第一類包括TSP、降塵、積塵、6#、8#點位土壤、電廠煤、電廠灰、電廠爐渣、煤場3煤和水泥廠1水泥;第二類包括1#、3#、4#、7#點位土壤、建材廠煤、煤場1煤和煤場2煤;第三類包括2#點位土壤、建材廠渣、煤場4煤和煤場5煤;第四類為水泥廠2水泥。

土壤樣品的Pb同位素組成變化分布范圍較大,土壤中鉛來源較為復(fù)雜,可能來源于汽車尾氣、燃煤煙塵、揚塵、外來土壤或污泥及當(dāng)?shù)赝寥辣尘暗取?/p>

第一類中,電廠所采集的爐渣、粉煤灰、煤樣中的Pb元素具有明顯的同源性,電廠附近的水泥廠1水泥粉由于使用了電廠的灰渣為原料,與電廠樣品的Pb同源性明顯。環(huán)境中的TSP、降塵、積塵樣品的Pb元素與電廠的樣品、煤場3煤具有同源性。煤場3的煤含Pb量達(dá)99 μg/g,煤粉對周圍環(huán)境有一定的影響,但考慮到煤場無組織排放的顆粒物粒徑大,影響范圍有限。所研究區(qū)域大范圍的同源Pb大氣污染可能來源于電廠燃燒排放的Pb富集程度較高的煙塵。

第二類中,建材廠煤、煤場1煤和煤場2煤可能為同一產(chǎn)地的煤,與環(huán)境樣品中Pb元素同源性不明顯。

第三類中,煤場4煤和煤場5煤可能為同一產(chǎn)地的煤,建材廠渣為外地運來的建材原料。第三、第四類樣品均與環(huán)境樣品中Pb元素同源性不明顯。

可見,電廠周邊的大氣Pb污染主要來源為電廠本身,其他污染源的影響不大。

3 結(jié)論

1)研究區(qū)域環(huán)境空氣中的重金屬未超標(biāo),周邊環(huán)境室內(nèi)積塵中重金屬含量明顯高于土壤。積塵中重金屬的空間分布與當(dāng)?shù)貧庀髼l件相關(guān),可能受電廠點源排放的煙塵影響。積塵累積時間越長,其重金屬含量越高。

2)由因子分析得出,研究區(qū)域環(huán)境空氣TSP中重金屬主要來源于2個污染源,Cd、Pb、As主要來源于電廠燃煤源,Ca、Mn、Al、Mg主要來源于土壤揚塵源。

3)由Pb同位素示蹤分析得出,環(huán)境中TSP、降塵、積塵樣品所含的Pb均與電廠采集的爐渣、粉煤灰、煤樣樣品所含的Pb具有同源性,與其他污染源同源性不明顯,說明研究區(qū)域大范圍的同源Pb大氣污染主要來自電廠燃燒所排放的對Pb富集程度高的煙塵,其他污染源的影響不大。

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PollutionCharacteristicsandSourceApportionmentofHeavyMetalsinAtmosphereSurroundingaCoal-firedPowerPlant

LIU Jun, CHEN Geng, KE Zhaoyue, YANG Lihui

Guangdong Environmental Monitoring Centre, Guangzhou 510308, China

X823

A

1002-6002(2017)03- 0094- 05

10.19316/j.issn.1002-6002.2017.03.14

2016-05-17;

2016-11-28

廣東省環(huán)保專項資金資助項目(2110399)

劉 軍(1969-), 男，湖南醴陵人，碩士，高級工程師。