富莉靜,林立民,馬文麗，宋曉東，李雪晶，石利鳳，王秀波，王麗麗，胡 靜

(內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團)股份有限公司，內(nèi)蒙古 呼和浩特 011517)

大米粉中汞和總砷檢測能力評價

富莉靜,林立民,馬文麗，宋曉東，李雪晶，石利鳳，王秀波，王麗麗，胡 靜

(內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團)股份有限公司，內(nèi)蒙古 呼和浩特 011517)

結(jié)合實驗室間汞和總砷項目比對,簡述了實驗室參加實驗室間比對對實驗室能力建設(shè)管理的重要性。通過組織實驗室進行實驗室間比對，來評價實驗室對大米粉中汞和總砷檢測的準確性，促進各參加實驗室該類測試項目檢測能力的不斷提高。檢測方法用GB 5009.17-2014《食品中總汞及有機汞的測定》、GB 5009.11-2014《食品中總砷及無機砷的測定》，本次試驗54家實驗室參加，其中1家實驗室由于設(shè)備原因撤銷本次實驗室間比對計劃，最終有53家反饋結(jié)果。實驗結(jié)果采用“Z比分法”分析,結(jié)果顯示，參加此次比對試驗的實驗室檢測能力較高,Z值分布基本均衡。實驗室間比對是實施實驗室有效管理的一個重要環(huán)節(jié),也是實驗室必須遵守的一個基本要求。

大米；實驗室；管理；重金屬；評價

近年來，隨著“鎘大米”事件的不斷曝光，部分學者開始關(guān)注到大米中的重金屬污染問題。國家監(jiān)管部門也要求大米檢測報告中要將重金屬列為必檢項目,沒有重金屬檢驗合格證明的,不得采購和銷售。提高大米中重金屬的檢測技術(shù)對于監(jiān)控大米污染情況具有重大意義[1]。

對食品中重金屬的檢測, 常用的方法有原子吸收光譜法(AAS)、原子熒光光譜法(AFS)、電感耦合等離子體-質(zhì)譜法( ICP-MS) 、X 射線熒光光譜法(XRF)、電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)等[2]。將綜合闡述利用原子熒光光譜法(AFS)檢測大米中汞含量和電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)檢測大米中總砷含量，并且實驗室對大米粉重金屬檢測的試驗結(jié)果進行科學的對比分析，從而分析研究實驗室重金屬項目檢測準確性的現(xiàn)狀，為實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制工作提供依據(jù)。

2 材料和方法

2.1測試材料

本計劃的樣品是添加一定濃度汞和總砷的大米粉樣品，制備2種樣品(樣品A、樣品B)，每種樣品中汞和總砷的添加水平不同。每個參試實驗室會收到2個樣品(樣品A 、樣品B各1個)，參試實驗室必須對收到的2種樣品都進行測定。

2.2測試樣品

2.2.1樣品制備

合成樣品由大連中食國實檢測技術(shù)有限公司制備，比對測試樣品采用充分預混技術(shù)制備，分裝至樹脂瓶中，加蓋塑封，隨機編號，粘貼標簽，常溫保存。制備時室溫為23℃，相對濕度為45%。

另外濃縮液回噴能有效降低焚燒爐出口NOx含量，該項目在不投運濃縮液回噴系統(tǒng)時，額定工況下焚燒爐出口NOx排放值約240 mg/m3。濃縮液回噴量在3 t/h左右時，焚燒爐出口NOx排放值約200 mg/m3；回噴量在4 t/h左右時，NOx排放值約160 mg/m3，說明回噴濃縮液對抑制NOx的生成具有正面作用，濃縮液中的氨與NOx進行了選擇性非催化還原反應，且煙溫的降低，抑制了熱力型NOx的生成率。

2.2.2均勻性檢驗

每批制備的測試材料在分發(fā)前，由集團中心實驗室對樣品隨機抽取進行均勻性檢測。分別從樣品A和B中各隨機選取12個樣品用于均勻性檢查，每個樣品分成2份試料，所有試樣以隨機次序在重復性條件下測試，即在同一個實驗室中由相同的人員使用相同的測試方法和儀器在較短時間內(nèi)測試。采用GB 5009.17—2014和GB 5009.11—2014進行檢測[3-4]。所有樣品的均勻性評估均遵循CNAS—GL03：2006 《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》[5]。檢測結(jié)果見表1、表2、表3、表4。

表1 樣品A汞均勻性驗證 mg/kg

表2 樣品B汞均勻性驗證 mg/kg

表3 樣品A總砷均勻性驗證 mg/kg

表4 樣品B總砷均勻性驗證 mg/kg

2.2.3穩(wěn)定性檢驗

選取第10、25和30 d共3個時間點，每個時間點各隨機選擇3個樣品進行測試。在全部穩(wěn)定性測試中，所有人員、儀器、測試方法和實驗室均與均勻性測試相同，穩(wěn)定性檢測的方式包括模擬運輸條件和儲存溫度條件(25℃, 15 d)。穩(wěn)定性評價的統(tǒng)計方法參照CNAS—GL03：2006 《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》,檢測結(jié)果見表5、表6、表7、表8。

表5 樣品A汞樣品穩(wěn)定性驗證

表6 樣品B汞樣品穩(wěn)定性驗證

表7 樣品A總砷樣品穩(wěn)定性驗證

表8 樣品B總砷汞樣品穩(wěn)定性驗證

2.2.4樣品分發(fā)

本次實驗室間比對的樣品，均采用鋁箔真空袋包裝，實驗室通過實驗室信息管理系統(tǒng)接收檢測任務(wù)及提交檢測結(jié)果。

2.2.5測試方法

參加實驗室均采用GB 5009.17—2014《食品中總汞及有機汞的測定》、GB 5009.11—2014《食品中總砷及無機砷的測定》規(guī)定的方法進行檢驗[6-7]。

2.2.6評價方法

本次實驗室間比對采用穩(wěn)健(Robust)統(tǒng)計技術(shù)對參加實驗室提交的汞和總砷檢測數(shù)據(jù)進行了統(tǒng)計處理。統(tǒng)計量包括：結(jié)果數(shù)、指定值、穩(wěn)健標準差、最小值、最大值和極差[8-11]。

本計劃采用Z比分值評價參加實驗室結(jié)果，Z值按下式計算：

式中，Z為參加實驗室報告的結(jié)果；X為指定值；σ為能力評價標準差。

3 結(jié)果與分析

3.1重金屬汞檢測結(jié)果

參加汞檢測的實驗室18家，依據(jù)Z值結(jié)果判定標準|Z| ≤2.0為滿意結(jié)果；2.0<|Z|<3.0為可疑結(jié)果；|Z|≥3.0為離群結(jié)果。此次評價結(jié)果滿意的實驗室有14個，占77.8%；結(jié)果不滿意的實驗室有2個，占11.1%；有問題的實驗室2個，占11.1%[12]。

汞檢測結(jié)果的統(tǒng)計參數(shù)匯總見表9，汞檢測結(jié)果不滿意或有問題實驗室情況見表10。

表9 汞檢測結(jié)果的統(tǒng)計參數(shù)匯總表

表10 汞檢測結(jié)果不滿意或有問題實驗室匯總

3.2重金屬總砷實驗結(jié)果

參加汞檢測的實驗室45家，依據(jù)Z值結(jié)果判定標準|Z| ≤2.0為滿意結(jié)果；2.0<|Z|<3.0為可疑結(jié)果；|Z|≥3.0為離群結(jié)果。結(jié)果滿意的實驗室有36個，占80%；結(jié)果不滿意的實驗室有6個，占13.3%；有問題的實驗室3個，占6.7%[13]。

總砷檢測結(jié)果的統(tǒng)計參數(shù)匯總見表11，汞檢測結(jié)果不滿意或有問題實驗室情況見表12。

表11 總砷檢測結(jié)果的統(tǒng)計參數(shù)匯總表[14-16]

表12 總砷檢測結(jié)果不滿意或有問題實驗室匯總

3.3實驗室結(jié)果和統(tǒng)計匯總表

實驗室檢測汞和總砷結(jié)果和Z值，各項目的統(tǒng)計情況見表13。

表13 大米粉中汞結(jié)果和統(tǒng)計匯總表[16]

表14 大米粉中總砷結(jié)果和統(tǒng)計匯總表

續(xù)表14

4 小結(jié)

我國不僅是稻米生產(chǎn)大國，也是稻米消費大國。目前，大米中重金屬污染問題嚴重，重金屬污染問題對人們的健康造成了嚴重的威脅。針對大米中重金屬的檢測，國內(nèi)外學者對此做了大量的研究，形成了相對比較成熟的重金屬檢測方法[17]。為了能更準確和快速地測定樣品中的金屬元素, 檢測方法往往不是單一的, 而是根據(jù)待測樣品的特性來選擇合適的方法, 對于不同的食品以及要檢測的不同元素, 也要采取不同的方法, 從檢測的準確度上來考慮, 樣品的處理過程也是非常重要的一個環(huán)節(jié)。

從上述的實驗中可看出, 測量大米中的重金屬元素時,樣品的處理多采用加強酸的微波消解方法。微波消解是國際上較為通用的先進消解方法, 它的樣品處理少, 往往采用高溫高壓的全封閉方式, 用四氟乙烯材料的消解罐, 減少對待測元素的干擾, 且消耗少,不損失待測元素的同時也減少了對環(huán)境的污染, 有快速簡便、高準確度和高精密度等特點[18]。消解過程加入的強酸種類以及加入量對實驗結(jié)果的準確度也有較大的影響, 因此，在處理樣品過程中也要考慮采用合理的強酸種類以及加入量。本次實驗室間比對中，少數(shù)實驗室出現(xiàn)有問題或不滿意結(jié)果，已經(jīng)要求依據(jù)標準檢測方法和規(guī)范，結(jié)合自身實際，對本實驗室的數(shù)據(jù)做統(tǒng)一評估，找出問題所在，制定糾偏措施，持續(xù)保持和提高技術(shù)能力及管理水平，同時集團要加強對參與者的培訓力度。

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Evaluationofmercuryandtotalarsenicdetectioninriceflour

FU Li-jing,LIN Li-min, MA Wen-li, SONG Xiao-dong, LI Xue-jing, SHI Li-feng, WANG Xiu-bo, WANG Li-li, HU Jing

(Inner Mongolia Mengniu Dairy Industrial Co.Ltd., Hohhot 011517, China)

Based on the detection of mercury and total arsenic during interlaboratory comparison, we briefly described the importance of interlaboratory comparison on the construction and management of laboratory capacity.Through interlaboratory comparison, the accuracy of laboratory examination of mercury and total arsenic in rice flour was evaluated, and the testing ability of each laboratory was improved continuously.The detection methods were according to GB 5009.17-2014DeterminationofTotalMercuryandOrganicMercuryinFoodand GB 5009.11-2014DeterminationofTotalArsenicandInorganicArsenicinFood. Because 1 lab due to the equipment withdrew from the interlaboratory comparison, eventually there were 53 feedback results.Using the method of Z score analysis, the results showed at the than the detection ability to test laboratories was higher,and the Z value distribution was fundamental equilibrium.Interlaboratory comparison is an important part of effective laboratory management, and also a basic laboratory requirement.

rice; laboratory; management; heavy metal; evaluation

2017-06-06；

2017-09-20

富莉靜(1983-)，女，工程師，從事實驗室認可體系建設(shè)。

林立民(1981-)，男，工程師，主要研究方向為實驗室質(zhì)控。

10.7633/j.issn.1003-6202.2017.10.015

TS207.5+1;TS213.3

A

1003-6202(2017)10-0063-06

(責任編輯趙琳琳)