陳 晨，趙 靜，冀 恬，李玉林

(中國科學(xué)院 藏藥研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中國科學(xué)院 西北高原生物研究所，青海 西寧 810001)

研究報(bào)告(171～175)

微波消解/ICP-MS法測定鐮形棘豆中18種元素含量

陳 晨，趙 靜，冀 恬，李玉林

(中國科學(xué)院 藏藥研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中國科學(xué)院 西北高原生物研究所，青海 西寧 810001)

利用微波消解/ICP-MS法對青海省不同生長地點(diǎn)的鐮形棘豆中18種元素進(jìn)行了含量測定. 方法的加樣回收率在96.42%～104.29%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.87%～2.13%之間，具有較高的準(zhǔn)確度和精確度. 結(jié)果表明鐮形棘豆含有豐富的微量元素，同時重金屬元素含量較低. 試驗(yàn)結(jié)果為鐮形棘豆的藥效性和藥理毒理提供了理論依據(jù).

微波消解；ICP-MS；元素；鐮形棘豆

Abstract: Determination of the content of elements inOxytropisfalcataBungeby ICP-MS after microwave-assisted digestion. The recovery and RSD of the method were 96.42%～104.29% and 0.87%～2.13%, respectively, the method is rapid and precise. There are rich trace elements contents inOxytropisfalcataBunge. The contents of heavy elements were fairly low. The experimental results provide the theoretical basis for the efficacy, pharmacodynamics and toxicity ofOxytropisfalcataBunge.

Keywords: microwave-assisted digestion;ICP-MS; Element;OxytropisfalcataBunge

藏藥鐮形棘豆(OxytropisfalcataBunge)是豆科(Leguminosae)棘豆屬(OxytropisD.C.)多年生草本植物. 生長在2 700～4 300 m的河灘、沙地、山坡、草甸，產(chǎn)于青藏高原[1]. 鐮形棘豆主要具有抗炎止疼、清熱解毒、止血等功效. 用于利便、除毒、清腫、止血，可治療麻風(fēng)病、流感及扁桃體炎等多種病癥. 由于其突出的療效，具有“草藥之王”的美譽(yù)[2-3]. 鐮形棘豆是藏醫(yī)常用的三大抗炎藥之一，藏醫(yī)在臨床上使用廣泛，它是六味鐮形棘豆散、九味青鵬散、奇正藏貼、奇正消痛貼膏等多種藏藥復(fù)方或藏成藥的主要藥物，是一味非常具有研究和開發(fā)價值的天然藥物. 鐮形棘豆屬于瘋草類植物，生長速度快，而且家畜誤食后常引起中毒甚至死亡，給畜牧業(yè)造成了巨大的損失.

近年來，元素與疾病、中藥藥效及藥性的關(guān)系越來越受到人們的關(guān)注. 目前，鐮形棘豆研究主要以化學(xué)成分、藥理活性為主，而關(guān)于元素含量的評價等方面的研究尚未報(bào)道. 本研究針對不同生長地點(diǎn)的鐮形棘豆進(jìn)行研究，為評價鐮形棘豆藥理活性提供了理論依據(jù).

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器、試劑與樣品

Agilent ICP-MS 7500電感耦合等離子質(zhì)譜儀(Agilent公司，美國)；Milli-Q50超純水系統(tǒng)(Millipore公司，美國)；微波消解儀(CEM公司，美國)；HNO3(Merke公司)；試驗(yàn)用水均為超純水(18.2 MQ·cm)；待測元素標(biāo)準(zhǔn)使用液(質(zhì)量濃度均為1 g/L )由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供.

鐮形棘豆藥材采用青海省剛察、門源、祁連、興海和共和縣，經(jīng)中國科學(xué)院西北高原生物研究所孫菁副研究員鑒定為鐮形棘豆(OxytropisfalcateBunge)，全株清洗后用去離子水沖洗，自然陰干，粉碎后備用.

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用5% HNO3水溶液稀釋標(biāo)準(zhǔn)儲備液，配制成一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液.

1.3 樣品前處理[4-6]

取粉碎后鐮形棘豆藥材0.5 g于消解罐中，加入10 mL HNO3置于微波消解儀中消解，微波消解采取多步控溫，按表1中參數(shù)進(jìn)行，消解后轉(zhuǎn)移至趕酸儀中趕酸，近干后轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用5% HNO3溶液定容，待用.

表1 微波消解程序Table 1 Heating program of microwave oven for digestion of samples

1.4 儀器分析條件

用調(diào)諧液調(diào)試儀器，工作參數(shù)由儀器全自動優(yōu)化給出，使儀器的靈敏度和分辨率達(dá)到最佳狀態(tài)，滿足儀器的測定要求，具體儀器參數(shù)如表2所列.

1.5 檢測

根據(jù)1.4的儀器工作參數(shù)，將標(biāo)準(zhǔn)系列、試劑空白、樣品溶液分別引入ICP-MS進(jìn)行測定，由工作站軟件分析數(shù)據(jù)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算樣品的含量.

表2 ICP-MS工作參數(shù)Table 2 Operational conditions of ICP-MS

2 結(jié)果與討論

2.1 線性關(guān)系

按照儀器的最佳工作條件分別測定元素的標(biāo)準(zhǔn)液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線. 結(jié)果表明，所測元素在標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)在0.999 5～1.000 0之間，測定結(jié)果如表3所列.

2.2 方法的穩(wěn)定性

精密稱取樣品待測液，分別在0、3、6、9、12 h后進(jìn)行測定，結(jié)果表明待測溶液18種元素含量的RSD為1.2%～2.1%，表明樣品在12 h內(nèi)穩(wěn)定.

2.3 方法的精密度

精密稱取樣品待測液溶液，連續(xù)測定5次，結(jié)果表明待測溶液18種元素含量的RSD為0.7%～1.8%，表明該方法精密度良好.

2.4 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

精密稱取樣品待測液溶液5份進(jìn)行測定，結(jié)果表明待測溶液18種元素含量的RSD為1.0%～1.7%，表明該方法重復(fù)性良好.

2.5 回收率測定

精密稱取已知含量的樣品0.25 g，平行6份，加入適量的混合對照品溶液，混合均勻后，測定樣品溶液中18種元素含量，并計(jì)算出加樣回收率，結(jié)果如表4所列. 由表4可知,樣品的加樣回收率為96.42%～104.29%，RSD為0.87%～2.13%.

2.6 樣品含量的測定

平行測定3份樣品，取平均值，結(jié)果如表5所列.

表3 相關(guān)方程和相關(guān)系數(shù)Table 3 Correlation equations and correlation coefficients of ICP-MS

表4 樣品加樣回收率Table 4 Recoveries of spiked sample

表5 樣品含量測定結(jié)果

3 結(jié)論

本文采用微波消解法對樣品進(jìn)行處理，用ICP-MS法測定了鐮形棘豆中18種元素含量，為鐮形棘豆藥材開發(fā)提供了一定的依據(jù). 本研究采用10 mL HNO3的微波消解體系有助于藥材快速、完全的消解. 相比本課題組以前采用濕法消解對棘豆藥材進(jìn)行元素測定，微波消解具有易揮發(fā)性元素?fù)p失較少、回收率高、效率高等優(yōu)點(diǎn)，同時ICP-MS法相比原子吸收光譜法精密度更高，檢出限低，元素范圍更廣[7].

鐮形棘豆含有人體的必需微量元素，其中Fe、Mg、Ca、Sr、Zn含量豐富，這些元素對人體生長發(fā)育、免疫等方面有著重要作用. 最近研究表明，Sr元素能參與調(diào)節(jié)骨組織結(jié)構(gòu)，改善骨強(qiáng)度[8-9].

近年來，重金屬超標(biāo)越來越引起人們的關(guān)注. 重金屬超標(biāo)不僅不能保證中藥材的質(zhì)量與安全，還會直接影響到中藥飲片及中成藥的用藥安全，并制約著中藥材及其制劑的出口. 本文對鐮形棘豆中Cr、Cu、Pb進(jìn)行含量測定，結(jié)果表明重金屬元素含量較低，重金屬含量均符合《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中的規(guī)定.

本試驗(yàn)測定了4個不同地點(diǎn)的鐮形棘豆的元素含量，元素含量有差異，而這些差異可能與植物的生長的地理位置、土壤環(huán)境、氣候環(huán)境有關(guān).

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《分析測試技術(shù)與儀器》編輯部

DeterminationofContentofElementsofOxytropisfalcataBungebyICP-MSAfterMicrowave-AssistedDigestion

CHEN Chen, ZHAO Jing, JI Tian, LI Yu-lin

(KeyLaboratoryofTibetanMedicineResearch,NorthwestInstituteofPlateauBiology,ChineseAcademyofSciences,Xining810001,China)

O657.3

A

1006-3757(2017)03-0171-05

10.16495/j.1006-3757.2017.03.005

2017-07-12;

2017-08-23.

青海省應(yīng)用基礎(chǔ)項(xiàng)目(2015-ZI-729、2015-ZI-908)

陳晨(1984-)，男，助理研究員，主要從事天然藥物開發(fā)與研究， Tel:15209781358，E-mail：chenchen@nwipb.cas.cn.