苗 佳

（中央儲(chǔ)備糧牡丹江直屬庫(kù) 黑龍江 牡丹江 157013）

玉米脂肪酸值測(cè)定方法實(shí)驗(yàn)研究

苗 佳

（中央儲(chǔ)備糧牡丹江直屬庫(kù) 黑龍江 牡丹江 157013）

本文依據(jù)GB/T20570—2015《玉米儲(chǔ)存品質(zhì)判定規(guī)則》附錄A，在測(cè)定玉米脂肪酸值過(guò)程中,存在提取液顏色較深而使終點(diǎn)不易判定的問(wèn)題，在保證檢測(cè)結(jié)果誤差范圍內(nèi)準(zhǔn)確可靠的前提下，通過(guò)增大標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和酚酞指示劑用量的方法，使滴定終點(diǎn)容易判定。

玉米 脂肪酸值 測(cè)定

玉米是我國(guó)主要糧食作物之一，也是主要的儲(chǔ)備糧食品種之一。由于玉米的胚部大，約占全粒體積的三分之一，占全粒質(zhì)量的10～12%，胚中脂肪含量很高，約為35%，占全粒脂肪含量的70%，在儲(chǔ)藏過(guò)程中受溫度、水分影響和酶的作用，其脂類(lèi)物質(zhì)發(fā)生水解和氧化反應(yīng)，影響玉米的安全儲(chǔ)藏，而且對(duì)其食用品質(zhì)、蒸煮品質(zhì)都有很大影響。由于玉米原始水分較大，成熟度不均勻，儲(chǔ)藏期間易受蟲(chóng)霉侵害而被污染，其脂肪在脂肪酸水解酶的作用下極易水解產(chǎn)生游離脂肪酸。

我國(guó)現(xiàn)行的GB/T20570—2015《玉米儲(chǔ)存品質(zhì)判定規(guī)則》，是用于評(píng)價(jià)玉米在安全儲(chǔ)存水分和正常儲(chǔ)存條件下的儲(chǔ)存品質(zhì)，指導(dǎo)玉米的儲(chǔ)存和適時(shí)出庫(kù)。玉米的脂肪酸值與儲(chǔ)存品質(zhì)相關(guān)性很強(qiáng)，脂肪酸值作為玉米儲(chǔ)存品質(zhì)判定的重要指標(biāo)之一，并以中和100g糧食試樣中的游離脂肪酸值所需氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。

在測(cè)定玉米脂肪酸值過(guò)程中，其提取液顏色較深，滴定終點(diǎn)不易判定，把被滴定液顏色與參照液顏色進(jìn)行對(duì)比，有色差時(shí)，視為已到滴定終點(diǎn)。而在實(shí)際操作中，由于每個(gè)人視覺(jué)對(duì)顏色的敏感性不同，給檢測(cè)結(jié)果帶來(lái)主觀誤差，導(dǎo)致結(jié)果誤差較大，同時(shí)由于玉米的脂肪酸值較高，滴定體積較大，導(dǎo)致滴定時(shí)間較長(zhǎng)，使脂肪酸值變化較快。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 原理

在一定溫度條件下（15℃～25℃）用無(wú)水乙醇提取試樣中的游離脂肪酸，用氫氧化鉀滴定中和提取液中游離脂肪酸等，以人為視覺(jué)感官判定滴定終點(diǎn)，或自動(dòng)滴定儀自動(dòng)判定滴定終點(diǎn)。

1.2 主要儀器

1.2.1 3100型錘式旋風(fēng)磨

1.2.2 往返式振蕩器100次/min

1.2.3 感量為0.01g的天平

1.2.4 250mL具塞磨口錐形瓶，150mL錐形瓶

1.2.5 短頸玻璃漏斗

1.2.6 中速定性濾紙

1.2.7 50.0mL和25.0mL單標(biāo)移液管

1.2.8 5mL、10mL微量滴定管，50mL量桶

1.3 主要試劑

1.3.1 無(wú)水乙醇, 95%乙醇

1.3.2 10g/L酚酞指示劑

1.3.3 不含二氧化碳的蒸餾水（將蒸餾水煮沸10 min左右，加蓋冷卻）

1.3.4 氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，濃度：0.5mol/L。

1.3.5 氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ，濃度：0.01026mol/L。

1.3.6 氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ，濃度：0.02052mol/L。

1.4 樣品制備

采集高、中、低不同脂肪酸值含量的庫(kù)存玉米樣品共20份，每份樣品約1kg，分別編號(hào)為01、02、03、04、05、06、07、08、09、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20，將每份樣品分別充分混勻后分取80g～100g，用3100型錘式旋風(fēng)磨粉碎，要求粉碎后的樣品一次性通過(guò)CQ16篩（相當(dāng)于40目）達(dá)95%以上，粉碎樣品全部（篩上、篩下）充分混合后裝入磨口瓶備用。

1.5 試樣處理

稱(chēng)取制備好的樣品約10g試樣，精確到0.01g, 于250mL具塞磨口錐形瓶中，并用移液管加入50.0mL無(wú)水乙醇，置于往返式振蕩器上振搖30 min ，振搖頻率為100次/min。靜置1min～2min，在玻璃漏斗中放入折疊濾紙過(guò)濾，棄去最初幾滴濾液，收集25mL以上濾液于具塞比色管中。

1.6 測(cè)定

1.6.1 用不同濃度的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定

用移液管移取25.0mL濾液于150mL錐形瓶中，加50.0mL不含CO2的蒸餾水，加5滴酚酞指示劑，用不同濃度的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ、Ⅱ，分別對(duì)20份樣品的脂肪酸值進(jìn)行檢測(cè)，做平行實(shí)驗(yàn)，同時(shí)做空白試驗(yàn)，求平均值作為測(cè)定結(jié)果，見(jiàn)表1。

表1 不同濃度的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定結(jié)果 單位：mg/100g(以KOH干基計(jì)）

1.6.2 改變指示劑的用量進(jìn)行滴定

用移液管移取25.0mL濾液于150mL錐形瓶中，加50.0mL不含CO2的蒸餾水，加0.3mL滴酚酞指示劑，用不同濃度的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ、Ⅱ，分別對(duì)20份樣品的脂肪酸值進(jìn)行檢測(cè)，做平行實(shí)驗(yàn)，同時(shí)做空白試驗(yàn)，求平均值作為測(cè)定結(jié)果，見(jiàn)表2。

表2 酚酞指示劑的用量為0.3ml玉米脂肪酸值的測(cè)定結(jié)果 單位：mg/100g(以KOH干基計(jì)）

2 結(jié)果與分析

2.1不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定結(jié)果的比較

通過(guò)實(shí)驗(yàn)比較，在測(cè)定玉米脂肪酸值時(shí)，因?yàn)橛衩椎闹舅嶂堤崛∫撼嗜辄S色，若用0.01mol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，變色不靈敏，終點(diǎn)不容易觀察，只能把被滴定液顏色與參照液顏色進(jìn)行對(duì)比，有色差時(shí)，視為已到滴定終點(diǎn)。由于玉米的脂肪酸值較高，消耗標(biāo)液體積大，滴定時(shí)間長(zhǎng)，造成測(cè)定結(jié)果偏大。適當(dāng)提高KOH乙醇溶液的濃度和酚酞指示劑的用量，縮短滴定時(shí)間，終點(diǎn)顏色變化明顯，不會(huì)對(duì)玉米脂肪酸值測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。用0.02mol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，便于操作，終點(diǎn)比較容易觀察，檢測(cè)結(jié)果重復(fù)性較好。用兩種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定的結(jié)果也在誤差范圍內(nèi)。KOH乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度也不宜過(guò)大，否則會(huì)造成平行誤差增大。當(dāng)樣品水分為14%時(shí)，用0.01mol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，兩平行樣之間，消耗的標(biāo)液體積差為0.15mL時(shí)，其結(jié)果在誤差范圍內(nèi)。用0.02mol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，兩平行樣之間，消耗的標(biāo)液體積差為0.08mL時(shí)，其結(jié)果在誤差范圍內(nèi)。用0.03mol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，兩平行樣之間要使其結(jié)果在誤差范圍內(nèi)，消耗的標(biāo)液體積僅差為0.05mL，這在實(shí)際工作中，很難把握。

3 結(jié)論

通過(guò)實(shí)驗(yàn)和對(duì)比，增大標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和酚酞指示劑的體積，在檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠的情況下，較易判定滴定終點(diǎn)，同時(shí)縮短了滴定時(shí)間，使檢測(cè)結(jié)果更加接近真值。脂肪酸值作為儲(chǔ)存品質(zhì)指標(biāo)中的主要項(xiàng)目，其檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確與否，直接關(guān)系到對(duì)儲(chǔ)備玉米品質(zhì)判定的準(zhǔn)確程度。及時(shí)掌握儲(chǔ)藏期間品質(zhì)的變化情況，不僅關(guān)系到能否確保儲(chǔ)備糧品質(zhì)良好，也給糧庫(kù)儲(chǔ)糧的安全保管和輪換提供可靠的依據(jù)，以便指導(dǎo)其推陳出新。

[1].中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T20570—2015玉米儲(chǔ)存品質(zhì)判定規(guī)則附錄A[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2015.

[2],王肇慈.糧油食品品質(zhì)分析[M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社,2000.

[3].葉蘭青.無(wú)機(jī)及分析化學(xué)[M].北京:中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社.