馬 濤 (寧波博物館) 謝明思 (上海博物館) 鄧 佳 (重慶中國三峽博物館)

海洋出水錢幣的保護(hù)處理—以南海Ⅰ號(hào)出水銅錢為例

馬 濤 (寧波博物館) 謝明思 (上海博物館) 鄧 佳 (重慶中國三峽博物館)

目前我國對(duì)青銅文物的保護(hù)修復(fù)研究方法主要是運(yùn)用于田野發(fā)掘出的青銅文物，而來自出水的青銅文物，尤其是海洋出水，由于其所處環(huán)境的特殊性，無論是從腐蝕機(jī)理還是從腐蝕產(chǎn)物的角度都有其自身的特點(diǎn)，所遭受的腐蝕狀況與陸地環(huán)境的器物有很大不同，有氧海水環(huán)境和無氧海水環(huán)境中銅器的腐蝕產(chǎn)物也各有其特點(diǎn)[1]。目前國內(nèi)對(duì)海洋出水銅器的保護(hù)幾乎處于空白狀態(tài)，而隨著水下考古事業(yè)如火如荼的發(fā)展，打撈出水的海洋銅器數(shù)量日漸增多，如何有效地對(duì)其進(jìn)行出水后的保護(hù)，是目前我國文物保護(hù)工作者所共同面臨的一個(gè)重要難題。

筆者有幸參加國家文物局舉辦的出水金屬文物保護(hù)修復(fù)培訓(xùn)，接觸了一大批南海一號(hào)出水的銅錢，這些銅錢是研究宋代錢幣鑄造及發(fā)展的歷史資料，同時(shí)也是研究宋代對(duì)外貿(mào)易的實(shí)物資料。本文選取兩枚典型的出水銅錢，系統(tǒng)地論述其保護(hù)修復(fù)流程。

中國社會(huì)在中唐以后發(fā)生了明顯且深刻的變化，作為當(dāng)時(shí)經(jīng)濟(jì)基礎(chǔ)的均田制再也無法支撐，取而代之的是租佃制，同時(shí)租庸調(diào)制為兩稅法所取代、府兵制為募兵制所終結(jié)。這些就導(dǎo)致了以農(nóng)戶為基礎(chǔ)的自給自足的自然經(jīng)濟(jì)失去了存在下去的基礎(chǔ)。全新的生產(chǎn)關(guān)系極大地促進(jìn)了商品經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，而在結(jié)束了五代十國的割據(jù)局面之后，這一趨勢在短期內(nèi)便得到迅速釋放。

北宋時(shí)，社會(huì)安定，經(jīng)濟(jì)繁榮，人口增殖明顯?！端问贰な池浿尽酚涊d：自太宗太平興國元年（976）到英宗治平元年（1064）的八十多年里，由686萬戶增至1291萬戶，增幅達(dá)88%。登記在冊(cè)的耕地面積也有了明顯增長，在立國的頭45年中，由293萬頃增至524萬頃，增幅達(dá)72%。手工業(yè)領(lǐng)域，出現(xiàn)了普遍的專業(yè)化經(jīng)營，造船、造紙印刷、礦冶、制瓷、紡織、制鹽等工業(yè)，不但在生產(chǎn)技術(shù)方面有了長足的進(jìn)步，在生產(chǎn)規(guī)模上與早先更是不可同日而語。大型城市空前繁榮，徹底改變了之前城市建設(shè)過程中的里坊制度，商業(yè)功能得以凸顯。除了都城之外，廣州、泉州、明州等都是當(dāng)時(shí)世界范圍內(nèi)著名的商業(yè)城市，海外貿(mào)易可達(dá)日本、朝鮮半島、南洋群島、阿拉伯半島。由于商業(yè)的高度發(fā)達(dá)，宋代的商業(yè)稅收居然可以超越田賦，成為國家主要的經(jīng)濟(jì)來源，太宗時(shí)，每年僅從海舶中就可獲利50萬貫[2]，這在中國歷史上可謂是空前絕后。

但亦由于發(fā)達(dá)的海外貿(mào)易，導(dǎo)致兩宋時(shí)期大量銅錢外流，長期存在著一種特殊的現(xiàn)象—“錢荒”。文獻(xiàn)記載，北宋時(shí)東南江浙一帶長期存在“錢荒”現(xiàn)象，而南宋時(shí)期“錢荒”的表現(xiàn)更趨廣泛性、復(fù)雜化。而南海Ⅰ號(hào)作為一艘南宋時(shí)期的商船，對(duì)其船貨的系統(tǒng)研究，尤其是錢幣的研究就顯得舉足輕重了。

截止2016年6月，我們已經(jīng)在南海Ⅰ號(hào)上發(fā)掘、清理出銅錢20000余枚，和大多數(shù)那一時(shí)期的錢幣遺存所表現(xiàn)出的特點(diǎn)一致，這批銅錢時(shí)代跨度很大，上至漢五銖，下限可見南宋初年的“紹興元寶”，同樣以北宋錢占絕大多數(shù)。而這一發(fā)現(xiàn)也直接證明了宋代銅錢外流的途徑與方法，待日后再做細(xì)致分析、研究。下文就選取出的兩枚南海一號(hào)存在典型病害的銅錢做具體的保護(hù)、修復(fù)實(shí)踐。

一 原始信息記錄

采用文字記錄及攝像方式記錄文物原始狀態(tài)，留存文物原始信息。

圖1 TQ-10 正面

圖2 TQ-10 反面

圖3 TQ-11 正面

圖4 TQ-11 反面

二 銅錢保存現(xiàn)狀與科技檢測分析

銅錢TQ-10質(zhì)地為青銅，通體腐蝕，表面粗糙、凹凸不平。銅錢表面整體覆蓋一層黑色銹蝕物，多處存在綠色銹蝕物，局部分布有紅褐色銹蝕物，及白色沉積物。錢文因銹蝕大多已模糊，但隱約可辨。銅錢TQ-11表面整體覆蓋一層黑色銹蝕物，多處存在綠色銹蝕物，局部分布有紅褐色銹蝕物，及白色沉積物。銅錢背面銹蝕嚴(yán)重，銹蝕物呈層狀堆積。錢文因銹蝕已模糊。首先現(xiàn)場觀察并記錄銅錢病害種類及分布情況，進(jìn)一步觀察了解擬處理文物，把握并統(tǒng)計(jì)病害種類、程度及分布，為后續(xù)制定科學(xué)有效的保護(hù)修復(fù)方案提供依據(jù)。

1、采用X探傷分析手段檢測銅錢的保存狀況，評(píng)估其整體腐蝕程度，結(jié)果顯示：兩枚銅錢整體保存狀況較好，銅錢基本完整，局部因銹蝕變得疏松變薄，尤其是TQ-10局部銹蝕比較明顯，其中錢文中的一個(gè)字已無法分辨。

圖5 TQ-10 X探傷照片

圖6 TQ-11 X探傷照片

2、采用X射線熒光（Thermo Niton XL3型便攜式X射線熒光能譜儀)分析方法對(duì)銅錢本體組成元素進(jìn)行了分析，結(jié)果顯示（詳見下表），兩枚銅錢均是以銅錫鉛為主的合金，另還有硫、鐵、硅等元素，應(yīng)是銅錢表面硬結(jié)物中所含元素。

表 南海I號(hào)出水銅錢X射線熒光（XRF)檢測結(jié)果

采用拉曼光譜（Horiba XploRA plus拉曼光譜儀)分析手段對(duì)銅錢上的銹蝕及凝結(jié)物進(jìn)行了檢測分析發(fā)現(xiàn)，銅錢表面主要附著物有綠銹（孔雀石[Cu2(OH)2CO3]等）、紅銹（赤銅礦[Cu2O]、氧化銅[CuO]、硫化銅[CuS]等）及白色凝結(jié)物（白鉛礦[PbCO3]、方解石[CaCO3]、角鉛礦[Pb2CO3Cl2]等）。

三 保護(hù)方法

南海I號(hào)出水銅錢是由Cu、Sn和Pb等組成的青銅合金，其主要病害是表面銅銹、凝結(jié)物覆蓋及海洋中可溶鹽富集。青銅文物的保護(hù)修復(fù)流程和方法的選擇建立在前期青銅文物本體及病害研究的基礎(chǔ)上。根據(jù)銅錢的具體情況，依據(jù)盡量對(duì)文物少干預(yù)的原則，以及保護(hù)文物原狀，最大限度地保留銅錢歷史信息的原則，采取清洗（銅銹、凝結(jié)物及可溶鹽）、緩蝕、表面封護(hù)一系列步驟，對(duì)銅錢進(jìn)行保護(hù)修復(fù)。

（一）清洗

這兩枚銅錢表面覆蓋有綠銹（孔雀石[Cu2(OH)2CO3]等）、紅銹（赤銅礦[Cu2O]、氧化銅[CuO]、硫化銅[CuS]等）及白色凝結(jié)物（白鉛礦[PbCO3]、方解石[CaCO3]、角鉛礦[Pb2CO3Cl2]等），由于樣品量限制，本次檢測樣品中未檢測出氯銅礦，但用肉眼觀察，可看到部分銅錢表面出現(xiàn)淺綠色點(diǎn)蝕，同時(shí)檢測到了含氯銹蝕物[3]，因此，不能排除該批銅錢的粉狀銹腐蝕[4]。此外，海洋出水文物長期受復(fù)雜的海洋環(huán)境影響，文物中含有多種可溶性鹽離子，其中以Cl-、SO42-、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、等離子為主，這些離子嚴(yán)重威脅出水文物安全穩(wěn)定的保存。因此，清洗主要包括兩部分：首先是清除銅錢表面的浮銹和硬結(jié)物；然后，脫除文物本體中的可溶鹽離子。

1.1 表面浮銹及硬結(jié)物清理

該步驟主要是清除銅錢表面的浮銹和硬結(jié)物以及覆蓋錢文及銅錢紋飾的表面銹蝕物，最終達(dá)到去除掉那些不穩(wěn)定、不均勻的會(huì)威脅銅錢本體安全保存的覆蓋物，同時(shí)銅錢整體視覺效果和諧統(tǒng)一，錢文清晰的效果。清理方法以機(jī)械方法為主，必要時(shí)輔之以化學(xué)方法。

化學(xué)清洗試劑的選擇遵循“最小干預(yù)原則”，在現(xiàn)有文物保護(hù)清洗材料中篩選“最安全”材料；在可以達(dá)到清洗效果的前提下，優(yōu)先選擇對(duì)文物造成“負(fù)擔(dān)”最小的試劑。此外，從清洗效果來看，清洗試劑應(yīng)具有以下特性，如有良好的潤濕能力；可以使污漬分散或增溶，從而能夠較好地清除污垢；可以防止污垢再次沉積在文物表面[5]。根據(jù)南海I號(hào)出水銅錢的情況，表面清理主要分為以下三種情況：

（1）表面浮銹清理

該類覆蓋物一般較為疏松，容易去除，用手術(shù)刀的“月牙部位”以打圈的方式輕輕剔除浮銹，然后用棉簽擦除剔下來的銹蝕物，邊清理邊觀察，避免清理過度露出銅本體；對(duì)于與銅錢本體結(jié)合較為緊密的銅銹，在用手術(shù)刀剔除銅銹的過程中，可用棉簽蘸取2A溶液（無水乙醇：去離子水=1:1）以滾動(dòng)的方式軟化并擦除銹蝕物。

圖7 手術(shù)刀剔除浮銹

圖8 棉簽軟化擦除銹蝕物

（2）較硬鈣質(zhì)沉積物

該類沉積物一般致密堅(jiān)硬，沉積在銅錢表面難以用物理方法去除，可首先采用EDTA三鈉（EDTA二鈉：EDTA四鈉=1:1摩爾比）貼敷軟化硬質(zhì)沉積物，然后再以物理方法去除，清理結(jié)束后必須使用去離子水進(jìn)行多次清洗EDTA三鈉處理面，清除殘留的化學(xué)試劑。

（3）堅(jiān)硬或錢文處沉積物

堅(jiān)硬的硅質(zhì)沉積物難以用機(jī)械方法或EDTA三鈉清除，可采用打磨機(jī)或潔牙儀以打磨或震動(dòng)的方式去除[6]；錢文的縫隙處也容易沉積銹蝕物及結(jié)晶鹽，而采用手術(shù)刀等工具難以清理，因此，這部分沉積物可采用潔牙儀慢慢清理。清理的過程中時(shí)刻關(guān)注清理程度，避免過度清理，露出銅本體。

圖9 EDTA三鈉貼敷軟化沉積物

圖10 潔牙儀清除沉積物

1.2 可溶鹽脫除

海洋出水文物長期受復(fù)雜的海洋環(huán)境影響，文物中含有多種可溶性鹽離子，其中以Cl-、SO4

2-、Na+、K+、Mg2+、Ca2+等離子為主，總體來看各類離子的含量較高，基本上在幾百個(gè)ppm到幾千個(gè)ppm之間變化，如此高的含鹽量必將對(duì)銅錢產(chǎn)生破壞，因此，在經(jīng)過表面浮銹及硬結(jié)物清理后，必須采取有效的方法進(jìn)一步對(duì)銅錢進(jìn)行可溶鹽脫除處理。根據(jù)該批銅錢的具體情況，主要可采用超聲波震動(dòng)脫鹽、循環(huán)水脫鹽和鋁箔還原法穩(wěn)定三種方式進(jìn)行脫鹽。同時(shí)，脫鹽過程中采用電導(dǎo)率檢測及化學(xué)離子滴定法判斷脫鹽終點(diǎn)。（1）可溶鹽離子脫除方法[1]超聲波震動(dòng)脫鹽

對(duì)于本體保存狀態(tài)較好的銅錢，可以采用超聲波震動(dòng)加速脫鹽。具體操作如下：首先，將需要脫鹽的銅錢放入塑封袋中，于塑封袋中倒入定量去離子水，排出塑封袋中的空氣并密封塑封袋；然后將裝有銅錢的塑封袋放入超聲波清洗儀中，設(shè)置超聲波清洗儀的溫度為50℃，使其緩慢加熱至50℃，持續(xù)脫鹽30分鐘后，關(guān)閉超聲波清洗儀，使脫鹽溶液溫度自然降至室溫。最后，放置銅錢于脫鹽溶液中，持續(xù)浸泡24h，用電導(dǎo)率檢測儀檢測脫鹽溶液的電導(dǎo)率；同時(shí)取浸泡液樣品，用化學(xué)滴定法檢測浸泡液中的Cl-、SO42-及Cu2+，監(jiān)測脫鹽程度。待連續(xù)三次所測電導(dǎo)率數(shù)值穩(wěn)定且接近去離子水的電導(dǎo)率，同時(shí)可溶鹽離子滴定無明顯反應(yīng)時(shí)，則表明達(dá)到脫鹽終點(diǎn)。

[2]循環(huán)水脫鹽

對(duì)于本體銹蝕嚴(yán)重的脆弱文物，不能使用超聲波震動(dòng)加速脫鹽，就只能采用循環(huán)水加熱的方法。具體操作如下：將需脫鹽的銅錢放入盛有定量去離子水的循環(huán)水槽之中，同時(shí)使用電熱棒加熱水槽中的去離子水，并將水溫控制在35℃左右，每天通電運(yùn)行8小時(shí)，夜晚斷電，讓銅錢繼續(xù)浸泡于去離子水中持續(xù)脫鹽。脫鹽期間每天檢測浸泡液電導(dǎo)率，并將數(shù)值記錄下來。分析每天記錄的電導(dǎo)率數(shù)值，待數(shù)值穩(wěn)定在一個(gè)較小區(qū)間內(nèi)時(shí)，則更換一次去離子水，并提取浸泡液，用電導(dǎo)率檢測儀檢測浸泡液的電導(dǎo)率，并用化學(xué)滴定法檢測浸泡液中的Cl-、SO42-及Cu2+，監(jiān)測脫鹽程度。待連續(xù)三次所測電導(dǎo)率數(shù)值穩(wěn)定且接近去離子水的電導(dǎo)率，同時(shí)可溶鹽離子滴定無明顯反應(yīng)時(shí)，則表明達(dá)到脫鹽終點(diǎn)。

[3]鋁箔還原法脫鹽

對(duì)于局部小孔腐蝕比較嚴(yán)重的青銅文物可以采用鋁箔還原法脫鹽，該方法可在對(duì)文物本體最小干預(yù)的情況下，有效去除文物中Cl-。具體操作方法如下：首先，倒入適量瓊脂粉于燒杯中，加入去離子水并攪拌成糊狀；然后用壓舌板取適量糊狀瓊脂均勻敷于需脫鹽部位；最后，取一小片鋁箔貼于瓊脂之上，靜置進(jìn)行脫鹽（大約需要2-3小時(shí)），待鋁箔上出現(xiàn)黑色麻點(diǎn)及穿孔時(shí)，揭下鋁箔，換取新的鋁箔繼續(xù)脫鹽，直至鋁箔上不再出現(xiàn)黑色麻點(diǎn)時(shí)，則表示達(dá)到脫鹽終點(diǎn)。

可溶鹽離子脫除終點(diǎn)判斷

脫鹽終止的衡量標(biāo)準(zhǔn)，是需要檢測數(shù)據(jù)或?qū)嶒?yàn)現(xiàn)象支持的，主要有三類方式：

[1]電導(dǎo)率儀監(jiān)測水中電導(dǎo)率變化或TDS總量。

圖11 超聲波震動(dòng)脫鹽

圖12 循環(huán)水脫鹽

圖13 鋁箔還原法脫鹽—脫鹽中

圖14 鋁箔還原法脫鹽—調(diào)配瓊脂糊

水的電導(dǎo)率與其所含無機(jī)酸、堿、鹽的量有一定的關(guān)系，當(dāng)它們的濃度較低時(shí)，電導(dǎo)率隨著濃度的增大而增加，因此，該指標(biāo)常用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。TDS(Total dissolved solids溶解性固體總量)用來衡量水中所有離子的總含量，通常以ppm表示。采用電導(dǎo)率檢測儀對(duì)所提取的脫鹽溶液的電導(dǎo)率進(jìn)行檢測，記錄并對(duì)比前后的檢測數(shù)值，從而判斷是否達(dá)到脫鹽終點(diǎn)。待連續(xù)三次所測電導(dǎo)率數(shù)值穩(wěn)定且接近去離子水的電導(dǎo)率，則表明達(dá)到脫鹽終點(diǎn)。

[2]離子滴定檢測

采用化學(xué)離子滴定法對(duì)脫鹽溶液中的Cl-、SO42-及Cu2+進(jìn)行檢測，監(jiān)測脫鹽程度。待可溶鹽離子滴定無明顯反應(yīng)時(shí)，且上述電導(dǎo)率檢測中連續(xù)三次所測電導(dǎo)率數(shù)值穩(wěn)定且接近去離子水的電導(dǎo)率時(shí)，則表明達(dá)到脫鹽終點(diǎn)。

a.氯離子的檢測

原理：Ag++Cl-→AgCl↓的硝酸銀和氯化物作用生成氯化銀沉淀，且沉淀不溶于硝酸。

滴定方法：樣品置于試管中，加入足量稀硝酸（體積比1：1），使樣品充分溶解。滴入兩滴硝酸銀水溶液（0.1mol/L）,搖勻，于暗背景處觀察溶液中是否有白色絮狀懸浮物，再加入稀硝酸，若沉淀不溶解，則證明樣品中有氯離子。

b.硫酸根離子的檢測

原理：Ba2++SO42-→BaSO4↓硫酸根與鋇離子結(jié)合會(huì)產(chǎn)生硫酸鋇白色沉淀，但有許多不溶性鋇鹽也為白色，但它們多溶于酸，而硫酸鋇不溶于酸。因此硫酸根離子時(shí)，通常先是用硝酸使實(shí)驗(yàn)環(huán)境酸化，排除碳酸根的干擾，然后加入氯化鋇，看是否有沉淀生成，以此確定液體是否含有硫酸根離子。

c.二價(jià)銅離子檢測

原理：Cu2++4NH3·H2O→[Cu(NH4)]2++2OH-+4H20; 2Cu2++[Fe(CN)6]4-→Cu[Fe(CN)6]↓,產(chǎn)物為紅棕色沉淀。

滴定方法：樣品置于試管中，加入足量稀硝酸（體積比1：1），使樣品充分溶解，向該溶液中加入過量氨水（體積比1：1）使溶液呈堿性，在溶液中加入醋酸溶液（6mol/L）將溶液酸化后，再加入亞鐵氰化鉀溶液（0.1mol/L）,如果有紅棕色沉淀生成，則證明該樣品中存在二價(jià)銅離子。

（二）緩蝕

緩蝕即選擇對(duì)青銅器腐蝕有抑制作用的緩蝕劑，以減緩青銅器在介質(zhì)中或環(huán)境中的腐蝕[7]。緩蝕劑是一種當(dāng)其以一種濃度和形式存在于介質(zhì)中時(shí)，可以防止或延緩金屬腐蝕的化學(xué)物質(zhì)或復(fù)合物，因此緩蝕劑亦可以稱作腐蝕抑制劑[8]。

在篩選青銅文物緩蝕劑時(shí)，一般應(yīng)遵循以下原則：一是文物保護(hù)原則，即遵循文物保護(hù)的最小干預(yù)原則，不改變文物原狀原則及可再處理原則；二是毒性小、環(huán)境友好原則，即所選緩蝕劑盡量對(duì)人和環(huán)境危害??；三是所選的緩蝕劑的緩蝕效果具有長期穩(wěn)定性。此外，對(duì)于阻止大氣腐蝕用的緩蝕劑也有以下幾點(diǎn)特殊要求：a.熱穩(wěn)定性好，不會(huì)受熱分解，并且當(dāng)溫度發(fā)生改變時(shí)，其緩蝕效果依然可以保持；b.當(dāng)其所處環(huán)境相對(duì)濕度增大時(shí)，其緩蝕性質(zhì)不發(fā)生改變；c.對(duì)特定文物可以達(dá)到其本體及環(huán)境所要求的緩蝕效果；d.其所處介質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的變化對(duì)緩蝕劑的緩蝕效果產(chǎn)生的影響小[9]?，F(xiàn)階段，常用的緩蝕劑包括：BTA（苯并三氮唑），它與銅結(jié)合形成穩(wěn)定的化合物，可在銅器表面上形成類似高聚物線狀結(jié)構(gòu)的保護(hù)膜；鉬酸鈉和BTA混合會(huì)使緩蝕效果加倍，因?yàn)殂f酸鈉溶液會(huì)使金屬的純化膜抵御氯離子的能力提高，并能降低某些金屬點(diǎn)狀腐蝕小孔中氯離子的富集作用，隨鉬酸鈉的濃度提高，作用越明顯；倍半碳酸鈉既清除氯化物又起緩蝕作用。目前在青銅文物的保護(hù)中，BTA是最普遍的緩蝕劑[10]。本次預(yù)處理的銅錢整體保存狀態(tài)較好，依據(jù)最小干預(yù)原則，本次緩蝕操作選擇BTA對(duì)其進(jìn)行緩蝕處理，具體操作如下：

[1]對(duì)于保存狀態(tài)較好的銅錢，脫鹽結(jié)束后，將其放于真空干燥箱中，調(diào)節(jié)溫度為120℃，使其溫度緩慢升至設(shè)定溫度，烘干銅錢；等待銅錢烘干后，調(diào)節(jié)干燥箱溫度為60℃，待溫度下降至設(shè)定溫度后將銅錢取出，在銅錢表面均勻涂刷3%的BTA的無水乙醇溶液，注意涂刷均勻；然后將銅錢放置于室溫中，等待緩蝕劑固化；最后，待緩蝕劑完全固化后，用棉簽蘸取無水乙醇擦除銅錢表面殘留的BTA結(jié)晶。

[2]對(duì)于保存狀態(tài)較差，疏松多孔的銅錢，不可放于真空干燥箱中進(jìn)行干燥，可將其浸泡于無水乙醇中，浸泡五分鐘后取出，在銅錢表面均勻涂刷一層丙酮，待丙酮完全揮發(fā)后，在銅錢表面均勻涂刷3%的BTA的無水乙醇溶液；最后，待緩蝕劑完全固化后，用棉簽蘸取無水乙醇擦除銅錢表面殘留的BTA結(jié)晶。

（三）封護(hù)

環(huán)境因素是影響青銅文物腐蝕行為的關(guān)鍵因素，尤其是環(huán)境中的H2O、O2及Cl-。表面封護(hù)是指為防止或減緩環(huán)境因素對(duì)文物的影響，在其表面涂刷天然或合成材料，以隔絕或減少環(huán)境中有害因素對(duì)文物的侵蝕，從而達(dá)到保護(hù)文物的效果。

青銅文物封護(hù)材料應(yīng)具有可逆性、透明性、惰性和化學(xué)穩(wěn)定性，防水、耐污染、抗老化，并且和文物本體的膨脹系數(shù)接近，其選擇與其保存環(huán)境的特點(diǎn)密切相關(guān)。一般對(duì)于室內(nèi)保存的青銅文物，可選用微晶石蠟、丙烯酸樹脂、干性油等材料；而對(duì)于長期暴露在室外環(huán)境中的青銅文物來說，則可選擇聚氨酯、氟碳、有機(jī)硅等材料。該批銅錢保存于博物館庫房或展廳中，且整體保存狀態(tài)較好，因此選擇廣泛應(yīng)用于青銅文物表面封護(hù)的B72進(jìn)行表面封護(hù)處理。

具體操作方法是，在進(jìn)行過緩蝕處理的銅錢表面均勻涂刷3%的B72的丙酮溶液，封護(hù)前應(yīng)確保銅錢仍處于干燥狀態(tài)；根據(jù)銅錢的保存狀態(tài)可進(jìn)行2-3次封護(hù)，重涂間隔建議12-24h，第二遍涂刷方向應(yīng)與第一遍方向垂直，如此可使表面封護(hù)膜厚度均勻。封護(hù)結(jié)束后將銅錢置于干凈的室溫環(huán)境中，等待封護(hù)材料完全固化。

（四）保存

文物的腐蝕破壞由文物本體的狀態(tài)和其保存環(huán)境雙重因素決定，因此，文物保存的微環(huán)境特點(diǎn)是保護(hù)處理后的文物能否長期穩(wěn)定保存的關(guān)鍵因素。對(duì)于該批銅錢來說，建議將其保存溫度控制在20℃±2℃，并注意保持一天之內(nèi)環(huán)境溫度變化＜2℃；相對(duì)濕度推薦值為＜40%±3，同時(shí)應(yīng)盡量控制一天之內(nèi)相對(duì)濕度不要出現(xiàn)大的波動(dòng)。青銅文物對(duì)光照不敏感，因此光照度300Lux以下不會(huì)對(duì)該批銅錢的保存造成影響。此外，應(yīng)注意保持文物保存環(huán)境干凈，以免環(huán)境中粉塵等顆粒污染物、SO2等污染物加速青銅文物腐蝕。

（五）定期檢查

對(duì)于保護(hù)處理后青銅錢幣，應(yīng)定期檢查其保存情況。可分別在1周、1個(gè)月、3個(gè)月、6個(gè)月等，定期觀察文物表面形貌，對(duì)比文物保存及銹蝕情況，發(fā)現(xiàn)銹蝕出現(xiàn)后，及時(shí)對(duì)其進(jìn)行再次保護(hù)處理，以免病害愈演愈烈。

四 討論

文物的保護(hù)、修復(fù)方法是一套成系統(tǒng)、有步驟的研究與操作過程，需要文保工作者在日常工作與學(xué)習(xí)中不斷探索、學(xué)習(xí)。

首先，要明確文物，尤其是青銅文物的保護(hù)與修復(fù)理念，并能堅(jiān)持自己的職業(yè)操守與基本原則，盡可能不受外界因素干擾，輕易改變。

其次，在對(duì)現(xiàn)有材料妥善應(yīng)用的基礎(chǔ)上，主動(dòng)引進(jìn)、開發(fā)新的文保材料。目前用于文保的材料大多是從其他行業(yè)移植改性而來，缺乏專門性，往往在可逆性、穩(wěn)定性、耐老化上存在著各種缺陷，并非都適用于材質(zhì)復(fù)雜的文物之上。因此，我們需要在最小干預(yù)的前提下，不斷在眾多材料中優(yōu)中選優(yōu)，采用穩(wěn)妥的材料和技術(shù)解決問題。當(dāng)然這一篩選過程需在充分的理論支持及實(shí)驗(yàn)室科學(xué)數(shù)據(jù)的支撐下選擇新材料、新方法。新材料、新方法的使用，需要建立在反復(fù)試驗(yàn)、老化試驗(yàn)的基礎(chǔ)上才能用于文物保護(hù)。

第三，努力探索新的檢測分析手段在文博行業(yè)中的應(yīng)用，總結(jié)、積累適用于青銅文物科學(xué)檢測的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。例如：俄歇電子能譜（AES)、X射線光電子能譜（XPS)在文物成分分析中或許可以得到更加精確的結(jié)果，作為目前流行的X射線熒光（XRF）的補(bǔ)充與替代。

第四，文物保護(hù)是一門跨學(xué)科性極強(qiáng)的工作，需要各學(xué)科知識(shí)的積累，日常工作中經(jīng)常會(huì)面臨各種棘手的問題。作為從業(yè)者應(yīng)當(dāng)有意識(shí)地研究金屬腐蝕機(jī)理及形成各種腐蝕產(chǎn)物所需要的條件。爭取全面掌握減緩或控制青銅腐蝕的方法，實(shí)現(xiàn)文物的青春常葆。

第五，文物預(yù)防性保護(hù)必須做在一切文物保護(hù)工作的最前面，因此對(duì)文物最佳保存環(huán)境的研究就顯得至關(guān)重要。而與文物保護(hù)相關(guān)的環(huán)境因素包括溫度、濕度、光線及大氣污染物，而預(yù)防性保護(hù)工作必須全盤考慮方方面面，重視跟蹤監(jiān)測、記錄文物在各種環(huán)境下的腐蝕速率及變化數(shù)據(jù)，能為預(yù)測文物壽命、控制腐蝕發(fā)展提供科學(xué)支持。

（感謝國家文物局提供的寶貴學(xué)習(xí)機(jī)會(huì)，感謝中國文化遺產(chǎn)研究院李乃勝老師、馬菁毓老師的不吝賜教，感謝河南博物館杜安老師在論文撰寫過程中提供的幫助。）

注釋：

[1] 田興玲, 李乃勝, 張治國等：《 “南海Ⅰ號(hào)”沉船出水銅錢的腐蝕研究》，《稀有金屬材料與工程》，2013年S2期。

[2] 編者按：北宋繼承前代短陌之制，太平興國二年（977），官方正式規(guī)定公私出納統(tǒng)一以77文作100文計(jì)量，因出自官省，故亦稱“省陌”。故：1貫=770文。

[3] 范崇正,王昌隧,王勝君等：《青銅器粉狀銹生成機(jī)理研究》，《中國科學(xué)》，1991年第3期。

[4] 程德潤,趙明仁,劉成等：《古代青銅器“粉狀銹”銹蝕機(jī)理新探》，《西北大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）》，1989年第1期。

[5] 劉梵，馬贊峰，閆宏斌等：《石質(zhì)表面的銹色與清洗》，《文物保護(hù)與修復(fù)的問題》，科學(xué)出版社，2005年，131頁。

[6] 杜安,周雙林：《幾件青銅器的科學(xué)分析和修復(fù)》,《文物保護(hù)與考古科學(xué)》，2004年第3期。

[7] 徐群杰,潘紅濤,鄧先欽等：《青銅器文物的腐蝕與防護(hù)研究進(jìn)展》，《上海電力學(xué)院學(xué)報(bào)》，2010年第6期。

[8] 國家文物局博物館與社會(huì)文物司：《博物館青銅文物保護(hù)技術(shù)手冊(cè)》，文物出版社，2014年，94頁。

[9] 苗紅，馬菁毓，張?jiān)铝岬龋骸躲~合金藝術(shù)品的保護(hù)處理》，《文物保護(hù)與修復(fù)的問題》，科學(xué)出版社，2005，103-104頁。

[10] 國家文物局博物館與社會(huì)文物司：《博物館青銅文物保護(hù)技術(shù)手冊(cè)》，文物出版社，2014年，95頁。

（責(zé)任編輯 于 放）

張頷先生逝世

中國錢幣學(xué)會(huì)第一至第四屆理事會(huì)理事、第五屆名譽(yù)理事、中國錢幣學(xué)會(huì)第一屆至六屆學(xué)術(shù)委員，著名考古學(xué)家、古文字學(xué)家和書法家張頷先生因病不幸于2017年1月18日逝世，享年97歲。

張頷先生1920年出生于山西介休，畢生從事古史研究，領(lǐng)域涉獵古文字學(xué)、考古學(xué)、晉國史、錢幣等諸多方面，特別是由先生編纂整理的學(xué)術(shù)巨著《侯馬盟書》，揭開了我國春秋史研究新的一頁，被國內(nèi)外史學(xué)界公認(rèn)為新中國考古史上的一項(xiàng)重大貢獻(xiàn)。張頷先生研究范圍以商周青銅器銘文為首，涉及泉幣文字、璽印、鏡銘等許多方面，環(huán)視斯學(xué)，其研究成果無與倫比。

作為中國錢幣學(xué)會(huì)理事和學(xué)術(shù)委員，張頷先生對(duì)中國錢幣學(xué)會(huì)的發(fā)展一貫給予了大力支持。先生學(xué)養(yǎng)深厚、達(dá)觀睿智、虛懷若谷、嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的風(fēng)范至今難忘，我們?yōu)槭チ诉@樣一位學(xué)界前輩而深感痛惜。