吳賢斌， 劉曉華， 葛敏霞

（1.江蘇省生態(tài)環(huán)境評(píng)中心， 江蘇 南京 210036；2.江蘇省環(huán)境保護(hù)廳， 江蘇 南京 210036）

0 引言

農(nóng)藥屬于精細(xì)化工范疇，生產(chǎn)過程工藝復(fù)雜，化工原料種類多樣，產(chǎn)污環(huán)節(jié)點(diǎn)多面廣，其中廢氣治理一直是行業(yè)污染防治的重點(diǎn)和難點(diǎn)。江蘇省2014年以來開展了全省農(nóng)藥行業(yè)的環(huán)保核查，江蘇省生態(tài)環(huán)境評(píng)估中心作為技術(shù)支撐單位組織完成了全省194家規(guī)模以上農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)復(fù)核[1]。

根據(jù)核查結(jié)果，目前全省農(nóng)藥生產(chǎn)廢氣污染防治與環(huán)保管理要求仍存在較大差距，其中原藥及中間體企業(yè)的VOC防治問題尤為突出。本文總結(jié)了農(nóng)藥企業(yè)廢氣污染防治概況及存在的主要問題，并提出了加強(qiáng)廢氣污染防治的對(duì)策和建議。

1 江蘇省農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)概況

1.1 企業(yè)類型及分布

根據(jù)核查，全省13個(gè)設(shè)區(qū)市共有規(guī)模以上農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)194家。其中南通、鹽城和連云港沿海三市農(nóng)藥企業(yè)較集中，共有企業(yè)101家，占全省農(nóng)藥企業(yè)總數(shù)的52.0%。194家企業(yè)中涉及原藥及中間體生產(chǎn)的企業(yè)121家，僅進(jìn)行制劑加工的企業(yè)73家。全省農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)類型及分布見圖1。

圖1 江蘇省農(nóng)藥企業(yè)類型及分布

1.2 產(chǎn)品產(chǎn)量及種類

根據(jù)核查統(tǒng)計(jì)，194家企業(yè)農(nóng)藥原藥及中間體產(chǎn)品年產(chǎn)量982 924 t，制劑產(chǎn)品年產(chǎn)量741 593 t。原藥及中間體產(chǎn)品中殺蟲劑年產(chǎn)量577 360 t、除草劑234 206 t、殺菌劑110 030 t、植物生長調(diào)節(jié)劑和殺鼠劑61 328 t。制劑產(chǎn)品中粉劑135 292 t、乳油208 970 t、水劑 252 852 t、顆粒劑 47 791 t、其它劑型96 688 t。全省農(nóng)藥原藥及中間體、農(nóng)藥制劑產(chǎn)品產(chǎn)量見圖 2、圖3。

圖2 農(nóng)藥原藥及中間體產(chǎn)品產(chǎn)量

圖3 農(nóng)藥制劑產(chǎn)品產(chǎn)量

2 主要廢氣污染源及污染防治現(xiàn)狀

2.1 主要廢氣污染源分析

農(nóng)藥生產(chǎn)中排放的氣體污染物主要有氯氣、氯化氫、光氣、硫化氫、氮氧化物、二氧化硫、有機(jī)化合物及惡臭物質(zhì)等。廢氣來源據(jù)見表1[2]。

表1 農(nóng)藥生產(chǎn)主要廢氣來源

2.2 原藥及中間體企業(yè)廢氣污染防治現(xiàn)狀

121家原藥及中間體企業(yè)均建設(shè)了配套的廢氣治理設(shè)施。其中對(duì)酸性和堿性廢氣主要采用液體吸收法，對(duì)光化尾氣采取“冷凝+降膜水破+兩級(jí)催化+堿破”處理，對(duì)粉塵采取布袋、水膜或旋風(fēng)除塵，對(duì)有機(jī)廢氣采取冷凝回收、液體吸收、活性炭吸附、RTO焚燒或其組合治理工藝。從核查情況來看，活性炭吸附仍是目前有機(jī)廢氣治理的主要技術(shù)手段。江蘇省原藥及中間體企業(yè)有機(jī)廢氣治理措施占比情況見圖4。

圖4 江蘇省原藥及中間體企業(yè)有機(jī)廢氣治理措施占比情況

原藥及中間體企業(yè)廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)眾多，污染物成分復(fù)雜。總體而言，我省原藥及中間體企業(yè)的廢氣污染尤其是揮發(fā)性有機(jī)廢氣（VOCs）污染尚未從根本上得到有效控制，綜合治理手段單一，廢氣收集治理效果不佳，企業(yè)現(xiàn)場普遍異味濃烈。

2.3 制劑加工企業(yè)廢氣污染防治現(xiàn)狀

73家制劑加工企業(yè)有64家建設(shè)了廢氣治理裝置。其中粉劑、顆粒劑和懸浮劑生產(chǎn)以布袋及水幕等除塵裝置治理粉塵廢氣，乳油產(chǎn)品生產(chǎn)主要采取活性炭裝置吸附揮發(fā)性有機(jī)廢氣。

與農(nóng)藥原藥及中間體生產(chǎn)企業(yè)相比，制劑加工企業(yè)廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)相對(duì)簡單，主要集中在乳液配置，粉劑破碎，投料出料及灌裝工序。根據(jù)核查，制劑加工企業(yè)廢氣治理水平良莠不齊，不同企業(yè)存在較大差異?？傮w而言，規(guī)模大、入園區(qū)的企業(yè)粉塵和揮發(fā)性廢氣控制較好。

3 存在的主要問題

3.1 未樹立科學(xué)系統(tǒng)的防控思路

目前，全省農(nóng)藥行業(yè)廢氣防治重末端治理，輕源頭削減和過程管控的思路仍未得到根本扭轉(zhuǎn)。廢氣污染防治是一項(xiàng)系統(tǒng)工程，工藝路線的選取、裝備自動(dòng)化水平、有機(jī)溶劑使用及回收、車間通風(fēng)集氣設(shè)施等均與廢氣治理效果密切相關(guān)。農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)普遍關(guān)注廢氣末端治理的效率，尚未將廢氣治理納入設(shè)計(jì)生產(chǎn)的全過程進(jìn)行統(tǒng)籌考慮。這種單一防控思路和技術(shù)體系無法從根本上解決廢氣污染問題。

3.2 技術(shù)裝備水平低，物料揮發(fā)泄漏嚴(yán)重

全省農(nóng)藥生產(chǎn)工藝先進(jìn)性和設(shè)備連續(xù)化自動(dòng)化水平仍較低，導(dǎo)致合成反應(yīng)不完全，生產(chǎn)過程不穩(wěn)定，化工裝置裝料、加熱、減壓、反應(yīng)、吹掃和置換等過程工藝尾氣泄漏量較大。核查中發(fā)現(xiàn)，相當(dāng)比重的企業(yè)仍未對(duì)液體儲(chǔ)罐呼吸氣加裝呼吸閥、氮封或蒸汽平衡管。部分企業(yè)過濾、離心、分離等設(shè)備全密閉和自動(dòng)化水平不足，離心機(jī)物料口仍較多采用敞口式設(shè)置。反應(yīng)釜、過濾、離心及干燥等設(shè)備未配備廢氣捕集系統(tǒng)的現(xiàn)象仍占較大比重。廢液槽未加蓋密封，投料及放料時(shí)物料外逸，原料桶、轉(zhuǎn)料桶無蓋露天堆放，企業(yè)污水處理系統(tǒng)構(gòu)筑物未密閉，危廢暫存庫廢氣未收集處理等現(xiàn)象仍非常普遍。大部分企業(yè)仍存在明顯的生產(chǎn)物料揮發(fā)和泄漏，廠區(qū)內(nèi)及周邊化工異味濃烈。

3.3 廢氣治理技術(shù)單一，工藝設(shè)置不合理

廢氣治理工藝技術(shù)主要存在以下問題：①廢氣治理手段過于單一。液體吸收法和活性炭吸附法仍為原藥及中間體企業(yè)的主要治理技術(shù)。低溫等離子體技術(shù)理論研究上已經(jīng)被證實(shí)了是去除VOCs的最有效方法之一[3]，目前在江蘇農(nóng)藥企業(yè)尚未見應(yīng)用；②一些治理手段只能去除廢氣中的部分污染物，無法涵蓋廢氣中的所有污染物；③部分企業(yè)的組合治理工藝設(shè)置不合理；④RTO焚燒爐尾氣中二噁英的控制難度和風(fēng)險(xiǎn)。具體見表2。

表2 江蘇省農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)廢氣治理技術(shù)和工藝存在的問題

3.4 缺乏有效的運(yùn)維管理和監(jiān)測監(jiān)控

企業(yè)污染治理設(shè)施缺乏有效的運(yùn)維管理，影響了廢氣治理效果。主要存在以下問題：①廢氣治理設(shè)施運(yùn)行、維護(hù)和管理制度不健全；②缺乏完善的監(jiān)測監(jiān)控預(yù)警體系，無法及時(shí)掌握廢氣治理效果及污染物產(chǎn)排情況；③廢氣的泄漏檢測與修復(fù)（LDAR）尚未在我省農(nóng)藥行業(yè)內(nèi)得到廣泛推廣。具體見表3。

表3 江蘇省農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)廢氣治理運(yùn)維管理存在的問題

4 加強(qiáng)廢氣污染防制的建議

4.1 提高清潔生產(chǎn)水平

實(shí)施清潔生產(chǎn)工藝改造，從源頭削減廢氣污染物的產(chǎn)生。源頭治理的重點(diǎn)是改進(jìn)工藝和改進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)[4]，發(fā)展高效、低毒的農(nóng)藥原藥產(chǎn)品，推廣水分散劑、水乳劑和微膠囊劑等環(huán)保友好劑型。加大有毒有害揮發(fā)性原料替代和綠色工藝改造，加強(qiáng)催化合成手性農(nóng)藥、定向硝化、加氫還原、綠色氯化、空氣氧化、制劑低溶劑化、水基化、緩釋化等技術(shù)的應(yīng)用[2]，推廣現(xiàn)代“綠色”分離提純技術(shù)[5]。改造落后工藝技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備，提高設(shè)備自動(dòng)化連續(xù)化水平，減少投料、轉(zhuǎn)料和出料等環(huán)節(jié)的敞口式作業(yè)。VOCs的回收再利用逐漸成為節(jié)能減排的重要手段[6]，應(yīng)提高冷凝效率，強(qiáng)化廢氣的資源化回收利用。加強(qiáng)設(shè)備密閉，主要生產(chǎn)車間應(yīng)實(shí)施密閉負(fù)壓環(huán)境作業(yè)。

4.2 開展泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)

在我省農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)全面推行廢氣泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)，減少VOCs無組織排放。按照《石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治方案》(環(huán)發(fā) [2014]177號(hào))和《關(guān)于印發(fā)江蘇省泄漏檢測與修復(fù)（LDAR）實(shí)施技術(shù)指南（試行）的通知》要求，對(duì)企業(yè)廠區(qū)內(nèi)可能產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物泄漏的化工裝置或設(shè)備的組件以及廢氣收集、處理的管線、設(shè)備進(jìn)行全面檢測，并對(duì)超過泄漏閾值的組件進(jìn)行修復(fù)。建立企業(yè)LDAR管理數(shù)據(jù)庫，制定和實(shí)施LDAR數(shù)據(jù)的記錄、保存和申報(bào)制度，將LDAR納入企業(yè)的日常管理和環(huán)保部門環(huán)境監(jiān)管體系。

4.3 加強(qiáng)廢氣收集和治理

按照 《江蘇省重點(diǎn)行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制指南》和《江蘇省化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制技術(shù)指南》要求，加強(qiáng)我省農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)有機(jī)物污染控制。采用環(huán)保型原輔料、生產(chǎn)工藝和裝備，對(duì)生產(chǎn)單元或設(shè)施進(jìn)行密閉。強(qiáng)化揮發(fā)性有機(jī)物的冷凝效果，提高吸附回收利用率。對(duì)含高濃度揮發(fā)性有機(jī)物的母液和廢水應(yīng)采用密閉管道收集。對(duì)廢水處理單元和危廢暫存場所應(yīng)密閉，并對(duì)廢氣進(jìn)行有效收集和治理。企業(yè)應(yīng)開展現(xiàn)有廢氣處理工藝論證和必要的改造，并明確處理裝置長期有效運(yùn)行的管理方案和監(jiān)控方案。

4.4 強(qiáng)化運(yùn)營維護(hù)和管理

建立健全治理設(shè)施管理、運(yùn)行，維護(hù)和操作規(guī)程。定期開展技術(shù)人員崗位培訓(xùn)。設(shè)立專門的環(huán)保管理機(jī)構(gòu)和專職環(huán)保人員，建立和落實(shí)定期維修制度，制定檢修計(jì)劃。廢氣治理設(shè)施應(yīng)設(shè)置規(guī)范化取樣口和取樣平臺(tái)并開展例行監(jiān)測。吸收噴淋塔、活性炭吸附塔等廢氣治理設(shè)施需安裝在線監(jiān)控設(shè)備。加強(qiáng)活性炭吸附裝置和吸收液分析檢測，合理確定活性炭及噴淋液的更換頻次以保證治理效果。企業(yè)不得違規(guī)擅自拆除、閑置、關(guān)閉污染防治設(shè)施，加強(qiáng)設(shè)施運(yùn)維和管理，確保設(shè)施長期穩(wěn)定運(yùn)行。

5 結(jié)語

經(jīng)過半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展，江蘇省農(nóng)藥行業(yè)已步入綠色轉(zhuǎn)型的新時(shí)期。近期頒布的 《農(nóng)藥工業(yè)“十三五”發(fā)展規(guī)劃》[7]、江蘇省《兩減六治三提升行動(dòng)方案》和《省政府關(guān)于深入推進(jìn)全省化工行業(yè)轉(zhuǎn)型發(fā)展的實(shí)施意見》均對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)環(huán)境保護(hù)提出了更高要求。在新的發(fā)展時(shí)期，農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)只有切實(shí)履行污染治理主體責(zé)任，從源頭削減、過程控制、資源回收和綜合治理等方面構(gòu)建全過程全方位的精細(xì)化防控新模式，才能從根本上解決廢氣污染問題。