李祥才(中糧生物化學(xué)（安徽）股份有限公司資產(chǎn)管理部，安徽 蚌埠 233000)

檸檬酸工業(yè)廢渣做水泥緩凝劑的生產(chǎn)應(yīng)用

李祥才(中糧生物化學(xué)（安徽）股份有限公司資產(chǎn)管理部，安徽 蚌埠 233000)

檸檬酸工業(yè)廢渣的主要成分是二水硫酸鈣，是石膏的主要成分，通過(guò)研究和試驗(yàn)證明，其代替天然石膏做水泥緩凝劑使用，具有實(shí)際可行性。但其水分高、流動(dòng)性差、灼燒量大、含有一定的殘余酸和菌絲體有機(jī)物，在實(shí)際生產(chǎn)中有一定的困難，針對(duì)檸檬酸工業(yè)廢渣的物理特性及水泥生產(chǎn)的工藝要求，采取相應(yīng)的工藝措施，解決相關(guān)的問(wèn)題，用檸檬酸工業(yè)廢渣做緩凝劑在水泥生產(chǎn)中應(yīng)用，取得了很好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。

檸檬酸工業(yè)廢渣；代替；石膏；緩凝劑；措施

檸檬酸工業(yè)廢渣，是檸檬酸生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的一種以二水硫酸鈣為主要成分的廢渣，俗稱檸檬石膏。含水率為30%左右，PH值為5.0-6.5，含有部分殘余酸和菌絲體有機(jī)物，二水硫酸鈣含量達(dá)98%左右，是檸檬酸企業(yè)最大的環(huán)境污染物，用檸檬酸工業(yè)廢渣代替石膏做水泥緩凝劑使用的研究和論文很多，但如何有效利用，采取那些措施，解決實(shí)際利用過(guò)程中的各種問(wèn)題，降低成本，是企業(yè)研究的主要課題。

目前用我司檸檬酸工業(yè)廢渣可以直接使用，代替了大量天然石膏的使用，既解決了我們的廢物處理保護(hù)環(huán)境問(wèn)題，也為該公司降低了水泥生產(chǎn)成本，產(chǎn)生了一定的經(jīng)濟(jì)效益。本文就此對(duì)檸檬酸工業(yè)廢渣的特性和在水泥生產(chǎn)中的應(yīng)用和工藝改進(jìn)方面進(jìn)行具體的研究和分析。

1 檸檬酸工業(yè)廢渣的化學(xué)成分

檸檬酸工業(yè)廢渣是檸檬酸生產(chǎn)中其發(fā)酵液經(jīng)由CaCO3中和，再經(jīng)硫酸酸解，經(jīng)結(jié)晶提取檸檬酸后的工業(yè)廢渣。主要成分是二水硫酸鈣（CaSO4·2H2O）。經(jīng)檢驗(yàn)二水硫酸鈣含量為98%，SO3含量為46.45%，酸度pH值為5左右，水分30-40%，潮濕粉狀，含有部分殘余酸。烘干狀態(tài)的檸檬酸工業(yè)廢渣的化學(xué)成分中，其SO3的含量達(dá)到并超過(guò)了作為水泥緩凝劑使用的含量要求，且有害成分含量極少并均在控制范圍內(nèi)，從理論上講是完全可以代替天然石膏作為水泥緩凝劑使用的[1]。

2 檸檬酸工業(yè)廢渣代替石膏做水泥緩凝劑的試驗(yàn)

試驗(yàn)方案：采用礦渣摻入量為15%；石膏以SO3計(jì)，在小于3.0%的情況下分別摻入2.0%和2.5%兩種方案進(jìn)行與摻入相同量的天然石膏比較水泥的強(qiáng)度、凝結(jié)時(shí)間、安定性、標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量等性能。具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1、表2。

表1 檸檬酸工業(yè)廢渣做緩凝劑與天然石膏做緩凝劑水泥物理性能對(duì)比

表2 檸檬酸工業(yè)廢渣做緩凝劑與天然石膏做緩凝劑水泥強(qiáng)度對(duì)比(石膏摻入量以SO3計(jì)為2.5%)

通過(guò)試驗(yàn)證明，檸檬酸工業(yè)廢渣可以代替天然石膏作為緩凝劑使用，雖然初凝時(shí)間稍有提前，終凝時(shí)間稍有延長(zhǎng)，但都符合水泥生產(chǎn)的國(guó)標(biāo)要求。從試驗(yàn)數(shù)據(jù)看，強(qiáng)度有所提高，標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量有所增加，這是由于檸檬酸工業(yè)廢渣中的石膏是在提取檸檬酸時(shí)通過(guò)化學(xué)反應(yīng)新生成的，顆粒細(xì)小且粒徑范圍較寬，存放時(shí)間較短，活性較強(qiáng)，比天然石膏更容易與水泥中C3A反應(yīng)生成鈣礬石，有提高早期強(qiáng)度的作用；也正是由于新生的石膏顆粒細(xì)小且粒徑范圍較寬，才使得標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量增加。從細(xì)度數(shù)據(jù)看，在比表面積相同時(shí)，80μm篩余量比天然石膏要大些，這是由于新生石膏顆粒細(xì)小且易磨，起到緩沖墊層作用，從而使水泥熟料粗顆粒增多的原因[2]。

3 實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用

安徽珍珠水泥集團(tuán)股份有限公司與我公司合作，使用我公司檸檬酸工業(yè)廢渣代替天然石膏生產(chǎn)P·O42.5等標(biāo)號(hào)水泥取得了很好的經(jīng)濟(jì)效果。根據(jù)我國(guó)生產(chǎn)的普通水泥，其石膏摻量（以SO3計(jì)）一般在1.5%-2.5%之間的實(shí)際情況，我們?cè)趯?shí)際生產(chǎn)過(guò)程中檸檬酸工業(yè)廢渣摻量（以SO3計(jì)）在2.0%-2.5%之間進(jìn)行不斷地調(diào)整，最后認(rèn)為檸檬酸工業(yè)廢渣摻量在2.2%左右時(shí)效果較好。

4 存在的問(wèn)題和采取的措施

4.1 存在的問(wèn)題

1）檸檬酸工業(yè)廢渣水分含量高，流動(dòng)性差，顆粒細(xì)小，粉磨時(shí)會(huì)糊球、糊襯板，降低磨機(jī)產(chǎn)量，給生產(chǎn)帶來(lái)了一定的困難。

2）檸檬酸工業(yè)廢渣具有微酸性，長(zhǎng)期使用對(duì)設(shè)備有一定的腐蝕，對(duì)水泥性能也會(huì)產(chǎn)生一定的影響。

3）檸檬酸工業(yè)廢渣長(zhǎng)期堆放風(fēng)干后，有的會(huì)結(jié)塊，入磨困難。

4.2 采取的措施

1）堆放儲(chǔ)存，風(fēng)干水分、降低酸度。通過(guò)長(zhǎng)期（一個(gè)月以上）堆放風(fēng)干，水分會(huì)大大的降低，經(jīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表面檸檬酸工業(yè)廢渣在堆放1-3個(gè)月以后，水分會(huì)降到25%左右，流動(dòng)性會(huì)大大增加，同時(shí)，酸度也大大降低了，pH值為6.0左右。因?yàn)樗岫戎饕獊?lái)自沒(méi)有提取干凈的殘余檸檬酸，而檸檬酸是弱酸，隨著水分的揮發(fā)而揮發(fā)，廢渣的酸性就會(huì)大大降低。

2）增設(shè)輥壓機(jī)預(yù)粉磨系統(tǒng)。檸檬酸工業(yè)廢渣風(fēng)干后，有的會(huì)結(jié)塊，增設(shè)預(yù)粉磨系統(tǒng)減少入磨物料的粒度同時(shí)及時(shí)排除細(xì)粉，從而提高磨機(jī)的粉磨效率和產(chǎn)量。

3）磨機(jī)內(nèi)采用防粘襯板。堆放風(fēng)干，料堆的外部水分較少會(huì)結(jié)塊，增設(shè)預(yù)粉磨系統(tǒng)加以解決，但料堆中心部位的局部水分仍然較高，為防止混合不均時(shí)局部水分較高而糊磨，磨機(jī)內(nèi)采用了防粘襯版，以防止水分局部較高時(shí)糊磨問(wèn)題的出現(xiàn)。

5 檸檬酸工業(yè)廢渣在生產(chǎn)應(yīng)用中的優(yōu)越性

1）檸檬酸工業(yè)廢渣代替天然石膏使用，因其本身的粉狀特性，不需要粉磨處理，提高了水泥生產(chǎn)效益。

2）通過(guò)堆放風(fēng)干處理及一系列工藝設(shè)備改造，不需要將檸檬酸工業(yè)廢渣烘干處理或混拌，就可以直接使用，方便又經(jīng)濟(jì)。

3）采取直接輸送，用自卸車直接從我司檸檬酸廢渣下料口接料運(yùn)送到水泥廠，里程短，費(fèi)用低，有效地降低了水泥生產(chǎn)成本。同時(shí)，避免了檸檬酸工業(yè)廢渣二次堆放處理，清潔了檸檬酸生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)環(huán)境和衛(wèi)生。

4）除了用作水泥的緩凝劑外、通過(guò)煅燒，尾氣烘干技術(shù)還可以生產(chǎn)建筑石膏、石膏粉刷材料，還可制成各種石膏建筑制品，如：石膏砌塊、石膏裝飾板等。

因此，工業(yè)廢棄物檸檬酸廢渣是一種很好的可再利用的資源。利用檸檬酸工業(yè)廢渣代替天然石膏做水泥緩凝劑的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益是不言而喻的，通過(guò)試驗(yàn)和生產(chǎn)工藝的改進(jìn)等措施，解決了在實(shí)際生產(chǎn)中遇到的問(wèn)題。目前，我公司的檸檬酸工業(yè)廢渣出售給其他公司作為水泥緩凝劑使用，既為我公司帶來(lái)了經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益，也為合作企業(yè)提供了大量的資源，降低了生產(chǎn)成本。

［1］林宗壽，《水泥工藝學(xué)》，武漢，武漢理工大學(xué)出版社［M］，2012：157-180

［2］張丕興，用檸檬酸工業(yè)廢渣代替天然石膏生產(chǎn)硫鋁酸鹽水泥試驗(yàn)研究［J］，昆明，云南建材，2002年6月：28-32

Citric acid slag instead of gypsum for the practical application of cement retarder

Citric acid is the main component of industrial waste residue of dihydrate calcium sulphate,is the main element of the gypsum,through research and test prove that the instead of natural gypsum as cement retarding agent used,the practical feasibility,but its high moisture content,large amount of poor liquidity,calcination and contains a certain amount of residual acid and mycelium organic material,there are some difficulties in the actual production, in the light of the physical properties of citric acid industrial waste residue and cement production process requirement,take corresponding measures to solve the related problem,made retarder citric acid industrial waste used in cement production,has achieved good economic and environmental benefits.

citric acid slag；instead；gypsum；retarder measures

TQ172.4

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