李玉娟（廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院，廣東廣州511447）

短鏈氯化石蠟于不同合成材料運(yùn)動(dòng)場地中的檢出研究

李玉娟（廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院，廣東廣州511447）

短鏈氯化石蠟被代替部分增塑劑，用在電纜電線、塑料軟管、透明軟門簾、軟玻璃、塑料薄膜、人造革、等塑料制品中，它易分解，不耐溫不耐曬，分解時(shí)釋放出氯化氫，具有長期毒性的危害。但是目前國家沒有短鏈氯化石蠟的生產(chǎn)許可和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，部分企業(yè)為了降低成本，將短鏈氯化石蠟也用于運(yùn)動(dòng)場地合成材料中，此舉對學(xué)校對學(xué)生造成的危害不可估量，嚴(yán)重危害祖國下一代的身體健康。

短鏈氯化石蠟;合成材料運(yùn)動(dòng)場地;檢出研究

1 材料

1.1 儀器

1.氣相色譜儀，配有氫火焰檢測器2.超聲波萃取儀3.氮吹儀4.具塞比色管5.具塞錐形瓶6.天平7.吸量管

1.2 材料和試劑

1.正己烷-乙醚（3:1，體積比）2.氯化鈀3.正己烷，農(nóng)殘級4.弗羅里硅土固相萃取小柱5.1,2,4-三甲基苯6.C10-C13氯化石蠟混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：100

μg/mL，51.5%、55.5%、63%平均氯化程度7.純度大于99.5%的C10-C13直鏈烷烴標(biāo)準(zhǔn)品8.內(nèi)標(biāo)溶液：用正己烷將1,2, 4-三甲基苯配成100μg/mL和10μg/mL的工作溶液9.標(biāo)準(zhǔn)工作液：用正己烷將C10-C13直鏈烷烴標(biāo)準(zhǔn)品配成1μg/mL，5 μg/ mL，10 μg/mL，15 μg/mL，20 μg/mL的工作系列溶液，內(nèi)標(biāo)含量10μg/mL。

2 方法

2.1 樣本種類

于各大生產(chǎn)單位及施工單位、使用單位（學(xué)校、企業(yè)）等取樣合成材料運(yùn)動(dòng)場地原材料及成品樣本共6種，包括（1）塑膠跑道液態(tài)液體或固體原材料；（2）塑膠跑道成品（3）硅PU液體；（4）硅PU球場成品（5）丙烯酸液體（6）丙烯酸球場成品。

2.2 實(shí)驗(yàn)前處理

將固態(tài)樣本冷凍研磨加工至粒徑約為1mm的細(xì)小顆粒。

2.3 實(shí)驗(yàn)步驟

2.3.1 萃取

稱取1.0g（精確至0.1mg）樣品于具塞比色管中，加入正己烷定容至30 mL，具塞后用超聲波萃取儀超聲萃取30 min，搖勻后待凈化。

2.3.2 凈化

先用10 mL正己烷淋洗活化弗羅里硅土固相萃取SPE小柱，取2mL萃取液上柱，靜置5 min，用5 mL洗脫液洗脫，用具塞錐形瓶（H.4.6）收集洗脫液，流速每秒2滴。將洗脫液用氮?dú)庠?5℃水浴中緩緩吹干，加入2 mL正己烷10 μg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液定容，混勻待測試。

2.3.3 空白實(shí)驗(yàn)

隨行樣品做空白試樣

2.4 氣相層析條件

載流氣體為超高純度（99.999%）的氫氣，流速為2mL/min，使用的色譜柱（基本柱）為DB-5（30m×0.25mm，0.25μmthick?ness）。溫度的設(shè)定上，注入口溫度為300℃，注入口為不分流進(jìn)樣，0.5分鐘后打開分流閥，吹掃流量50mL，偵測器溫度為300℃，層析的升溫程序：開始為50℃維持3分鐘，再以升溫速率10℃/min升至270℃，于此溫度維持10分鐘。

2.5 定量分析

根據(jù)2.4設(shè)定的氣相層析條件，對凈化后的樣本溶液進(jìn)行測定，在內(nèi)標(biāo)及直鏈烷烴的色譜條件下，1,2,4-三甲基苯、C10-C13的保留時(shí)間分別為5.83、6.42、8.21、9.93、11.50min。本實(shí)驗(yàn)采用內(nèi)標(biāo)法定量，根據(jù)樣本中物質(zhì)含量情況，選擇峰面積接近的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。在樣本液體和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中的短鏈氯化石蠟，經(jīng)催化后的直鏈烷烴響應(yīng)值均應(yīng)在儀器設(shè)備檢測的線性范圍內(nèi)。樣本液體和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液等體積參插進(jìn)樣測試。

3 結(jié)果

圖1 不同樣本中短鏈氯化石蠟檢出個(gè)數(shù)

圖2 檢出樣本中短鏈氯化石蠟含量

根據(jù)本研究試驗(yàn)，共計(jì)檢測塑膠跑道液體或固體原材料共64個(gè)、塑膠跑道成品29個(gè)、硅PU液體58個(gè)、硅PU球場成品21個(gè)、丙烯酸液體22個(gè)、丙烯酸球場成品10個(gè)，樣本共計(jì)204個(gè)。短鏈氯化石蠟的檢出具體情況見表1，從原材料來看，塑膠跑道液體或固體原材料的檢出率最高為17.19%，硅PU液體檢出率次高為16.95%，丙烯酸液體為未檢出。從成品來看，塑膠跑道成品的檢出率最高為17.25%，其他硅PU球場成品、丙烯酸球場成品均為未檢出。從使用材料對比可發(fā)現(xiàn)，短鏈氯化石蠟檢出率高低依次為塑膠跑道、硅PU、丙烯酸，從原材料和成品實(shí)驗(yàn)對比可發(fā)現(xiàn)，原材料的檢出率均高于成品。從圖2中可以看出，在檢出短鏈氯化石蠟的樣本中，基本都低于1.5%，只有個(gè)別樣本含量較高。

[1]張偉亞，萬昕，李麗霞，王成云，金淑培.固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測定皮革制品中短鏈氯化石蠟.《色譜》,2014, 32(10):1152-1156.

[2]陳小軻，王麟，周兆懿，楊沁睿，張文良.紡織品及皮革中短鏈氯化石蠟檢測方法的研究進(jìn)展.《中國纖檢》,2016(4): 92-94.