侯穎輝，李德文，于二汝，王少銘，羅莉斯

(1.貴州省香料研究所，貴陽 550006；2.貴州省油料研究所,貴陽 550006)

木姜花和木姜子揮發(fā)油成分比較

侯穎輝1,2，李德文1,2，于二汝1,2，王少銘1,2，羅莉斯1,2

(1.貴州省香料研究所，貴陽 550006；2.貴州省油料研究所,貴陽 550006)

文章采用水蒸氣蒸餾法提取木姜花和木姜子果實(shí)揮發(fā)油，并利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)對揮發(fā)油成分進(jìn)行分析比較。結(jié)果表明：從木姜花的花及葉片、榕江縣木姜子、雷山縣木姜子中分別分離到22，15，24，23種成分；其中木姜花和木姜子中相同成分有8種，分別是(Z)-檸檬醛、檸檬醛、6-甲基-5-庚烯-2-酮、芳樟醇、橙花醇、(Z)-3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛、3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛和香葉醇，這些成分各占木姜花的花、木姜花葉片、榕江縣木姜子、雷山縣木姜子總成分的89.208%，83.39%，77.055%，78.739%。

木姜花；木姜子；揮發(fā)油；GC-MS

木姜子(Litseacubeba)又名山蒼子，樟科木姜子屬落葉灌木或小喬木，是我國特有的香料資源之一。果實(shí)具有健脾、調(diào)氣、消食、治療風(fēng)寒濕痛、跌打腫痛、胃寒腹瀉、抑菌、抗腫瘤等功效[1-3]。木姜子油是一種日常調(diào)味品，由木姜子的果實(shí)提取而來，因木姜子生長周期較長，每年生產(chǎn)木姜子油的時(shí)間比較集中，數(shù)量也有限。木姜花(Elsholtziacypriani)屬于唇形科香薷屬，主要分布于貴州、云南、四川等地，其枝、葉、花均具有清香木姜子的味道，被當(dāng)?shù)厝罕娮髡{(diào)料用，同時(shí)具有清熱、解毒、治感冒、療瘡、鼻淵等功效。國內(nèi)對木姜花的研究還比較少[4,5]。貴州木姜花資源豐富，但未得到充分利用。本文采用高靈敏度、高分辨率的氣-質(zhì)聯(lián)用技術(shù)對貴州不同產(chǎn)地的新鮮木姜子和木姜花的花及葉片進(jìn)行精油成分分析，通過分析比較木姜花揮發(fā)油與木姜子油成分的區(qū)別，為木姜花優(yōu)異資源挖掘和研究利用提供參考依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與材料

1.1.1 儀器

氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用儀、色譜柱 美國安捷倫公司；電子天平 深圳市樂祺微電子科技有限公司；中藥粉碎機(jī) 永康市久品工貿(mào)有限公司；水蒸氣蒸餾提取裝置 四川蜀玻公司。

1.1.2 實(shí)驗(yàn)材料

正己烷(分析純)、無水硫酸鈉：購自貴州宏達(dá)爾生物科技公司；新鮮的木姜子果實(shí)：分別采摘自貴州省雷山縣和榕江縣；木姜花的花及葉片：采摘自貴州省農(nóng)科院香料資源圃，資源來源于貴州省貞豐縣。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

分別稱取100 g 2份木姜子樣品，粉碎后過40目篩子；100 g木姜花的葉片，帶有5 cm莖干的嫩枝；100 g木姜花完整花序，裝入2000 mL的蒸餾燒瓶中，按照料液比1∶10添加蒸餾水，采用水蒸氣蒸餾法提取各樣品揮發(fā)油，使用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥。揮發(fā)油使用正己烷進(jìn)行稀釋定容后用GC-MS進(jìn)行分析。

1.3 分析條件

1.3.1 氣相色譜條件

色譜柱：19091S-433(30 m×0.25 mm×0. 25 μm )；載氣：高純氦氣；柱溫：初始溫度50 ℃保持2 min，以2 ℃/min升至115 ℃，再以5 ℃/min 升至180 ℃，再以2 ℃/min升至200 ℃，并保持10 min；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；載氣流量：1.0 mL/min；進(jìn)樣量：1 μm；分流模式進(jìn)樣，分流比：20∶1。

1.3.2 質(zhì)譜條件

EI電離源; 電子能量70 eV；光電倍增器管電壓200 V；四級桿溫度150 ℃；離子源溫度 230 ℃；溶劑延遲8 min；離子源掃描范圍10～600 m/z，全掃描。

1.3.3 數(shù)據(jù)分析

采用峰面積歸一化法確定組分的相對含量，通過檢索NIST14化學(xué)工作站標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫，鑒定組分的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

2 結(jié)果與分析

2.1 木姜花揮發(fā)性成分的GC-MS分析

從木姜花的揮發(fā)油中共分離得到28種成分，其中木姜花的花中分離鑒定出22種成分，占總成分的99.32%；木姜花的葉中分離鑒定出15種成分，占總成分的96.14%。木姜花的花和葉片中有10種相同成分，分別占花和葉片總成分的93.78%，90.70%。木姜花的花和葉片中檸檬醛的含量均在65%以上，分別為81%和68%。

2.2 木姜子揮發(fā)性成分的GC-MS分析

榕江縣木姜子果實(shí)中分離得到24種主要成分，占總成分的97.88%；雷山縣木姜子果實(shí)中分離得到23種主要成分，占總成分的95.66%；其中主要成分2個(gè)順反異構(gòu)體[(Z)-檸檬醛、(E)-檸檬醛]分別占榕江縣木姜子和雷山縣木姜子的69.7%和72.2%。楊麗娟等在研究金平木姜子果實(shí)的揮發(fā)油時(shí)發(fā)現(xiàn)了24種化合物[6]，其成分與本次實(shí)驗(yàn)中榕江縣木姜子極為相近；采摘自雷山縣的木姜子與楊葉木姜子的揮發(fā)油成分較為吻合[7]，應(yīng)為楊葉木姜子。

本研究結(jié)果與張艷等對山蒼子油GC-MS指紋圖譜研究結(jié)果有一定的差異[8]，造成差異的原因主要有以下3個(gè)方面：一是木姜子果實(shí)本身，貴州省的地理環(huán)境差異較大，木姜子在生長過程中由于環(huán)境和氣候的差異導(dǎo)致在某種成分含量上存在差異；二是樣品的前處理方面采用的方法不同，使提取的揮發(fā)油含量有區(qū)別；三是在木姜子果實(shí)提取的時(shí)間上有所差別，導(dǎo)致某些成分在提取過程中有損失。

2.3 木姜花和木姜子揮發(fā)性成分的異同

通過對比4種揮發(fā)油中2種主要成分的保留時(shí)間，初步推斷其木姜花與木姜子的主要成分極為相似，見圖1。

圖1 4種樣品的揮發(fā)油色譜圖

注：a為榕江縣木姜子果實(shí)；b為雷山縣木姜子果實(shí)；c為木姜花-花；d為木姜花-葉。

由圖1可知，木姜子果實(shí)和木姜花的揮發(fā)油中都含有2種主要成分，經(jīng)過分析是(Z)-檸檬醛和檸檬醛，木姜花的花、木姜花葉片、榕江縣木姜子、雷山縣木姜子中檸檬醛分別占總成分的81%，68%，70%和72%。山雞椒亦為木姜子的一種，其油中的抗血栓活性成分被證實(shí)是檸檬醛[9]。另有6種相同成分分別是6-甲基-5-庚烯-2-酮、芳樟醇、橙花醇、(Z)-3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛、3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛和香葉醇，這8種相同成分分別占木姜花的花、木姜花葉片、榕江縣木姜子、雷山縣木姜子揮發(fā)油總含量的89.208%，83.39%，77.055%，78.739%。

除共有成分外，有幾種成分在木姜花中沒有檢測到，多為烯類。木姜花中也有一些木姜子油中未檢出的幾種成分，其中大部分是對人體有益的成分，如胡椒酮具有鎮(zhèn)咳、祛痰、平喘、抗菌的作用。有研究表明在煙卷中加入胡椒酮不僅能夠增加香氣，同時(shí)能夠減少煙卷中有害物質(zhì)對人體的損傷[10]，早在1986年研究發(fā)現(xiàn)胡椒酮對豚鼠過敏性休克有保護(hù)作用[11]。另有研究表明木姜花提取物具有很強(qiáng)的抗氧化活性[12]，能夠有效去除自由基。

3 結(jié)論

本研究采用水蒸氣法提取木姜子果實(shí)和木姜花的揮發(fā)油，并用GC-MS進(jìn)行分析鑒定。

表1 木姜子果實(shí)與木姜花的花、葉相同成分的比較Table 1 The common ingredients of Litsea cubeba (Lour.) Pers. and flower and leaf of Elsholtzia cypriani(Pamp.)

續(xù) 表

由表1可知，木姜花的花及葉中揮發(fā)性成分種類有所差距，分別為22種和15種；榕江縣木姜子和雷山縣木姜子中分離得到24種和23種，其中木姜花的花、木姜花葉片和木姜子中都含有的成分有8種，分別是(Z)-檸檬醛、檸檬醛、6-甲基-5-庚烯-2-酮、芳樟醇、橙花醇、(Z)-3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛、3,7-二甲基-3,6-辛二烯醛和香葉醇。木姜花揮發(fā)油中還檢測到一些木姜子揮發(fā)油中未曾檢出的成分，這些成分中的大部分對人體健康有益，同時(shí)木姜花中的抗氧化成分還能幫助人體對抗衰老。雖然本實(shí)驗(yàn)在木姜花中檢測到乙酰苯，鄭尚珍、楊月云等[13]也在研究木姜花和香椿中檢測到含苯類成分，但都不影響作為調(diào)料的食用安全性。關(guān)于木姜花油能否像木姜子油一樣用作調(diào)味油還要進(jìn)行深入研究，需廣泛收集貴州省木姜花資源，通過性狀鑒定和成分分析，挖掘優(yōu)異資源，為木姜花的開發(fā)利用提供材料基礎(chǔ)。

[1]江蘇新醫(yī)學(xué)院.中藥大辭典(下冊)[M].上海:上海人民出版社,1977:1573.

[2]項(xiàng)昭保,陳海生，夏晨燕，等.木姜子揮發(fā)油的化學(xué)成分及抑菌活性研究[J].中成藥，2008,30(10):1514-1516.

[3]倪峰，周春權(quán)，邱頌平，等.木姜子根多糖抗腫瘤作用研究[J].中藥藥理與臨床，2003,19(3):13-15.

[4]鄭尚珍,宋志軍,胡浩斌,等.木姜花揮發(fā)油化學(xué)成分的研究[J].西北師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2004,40(4):52-54.

[5]田瑤君,秦軍.木姜花油化學(xué)成分的氣相色譜/質(zhì)譜分析[J].貴州化工，2003,28(3):18-20.

[6]楊麗娟,李干鵬，羊曉東，等.金平木姜子果實(shí)的揮發(fā)油成分分析[J].中國藥房，2008,19(15):1153-1154.

[7]萬德光,陳幼竹.楊葉木姜子果實(shí)的揮發(fā)油成分分析[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā),2004,16(2):136-137.

[8]張艷,胡金波，李金鳳，等.山蒼子油GC-MS指紋圖譜研究[J].中成藥，2013,35(11):2452-2456.

[9]杜淑清,黎淑芬,李沛林.HPLC法在分離純化豆豉姜抗血栓有效成分中的應(yīng)用[J].中藥材,1995,18(8):404.

[10]歐陽文,唐紹宗，徐若飛，等.胡椒酮(piperitone)在功能型卷煙中的應(yīng)用研究[J].西南農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào) 2011,24(4):1313-1316.

[11]何高琴,金鈺珠.胡椒酮對豚鼠過敏性休克的保護(hù)作用[J].重慶醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào)，1986,11(2)：85-86.

[12]高健.貴州省香薷屬植物野草香化學(xué)成分及生物活性的研究[D].貴陽：貴州大學(xué),2015.

[13]楊月云,王小光,郜蒙蒙.香椿葉提取揮發(fā)性成分的GC-MS分析[J].中國調(diào)味品，2016,41(5)：131-133.

Comparative Analysis of Essential Oil Components inElsholtziacyprianiandLitseacubeba

HOU Ying-hui1,2, LI De-wen1,2, YU Er-ru1,2, WANG Shao-ming1,2, LUO Li-si1,2

(1.Spices Institute of Guizhou Province,Guiyang 550006,China;2.Oil Research Institute of Guizhou Province, Guiyang 550006,China)

The essential oils ofElsholtziacyprianiandLitseacubebaare extracted by steam distillation and their chemical components are isolated and identified by GC-MS.The Results show that there are 22,15,24,23 kinds of components identified from flowers and leaves ofElsholtziacyprianiandLitseacubebain Rongjiang county and Leishan county respectively. Among them, 8 same ingredients are found in four kinds of essential oils, they are (Z)-citral, citral,6-methyl-5-hepten-2-one,linalool,nerol, (Z)-3,7-dimethyl-3,6-octadien,3,7-dimethyl-3,6-octadien and geraniol,which account for 89.208%,83.39%,77.055%,78.739% of total essential oils respectively.

Elsholtziacypriani；Litseacubeba；essential oil；GC-MS

2017-01-16

貴州省農(nóng)科院專項(xiàng)(黔農(nóng)科院院專項(xiàng)[2013]001號)；貴州省農(nóng)科院自主創(chuàng)新專項(xiàng)(黔農(nóng)科院自主創(chuàng)新科研專項(xiàng)字[2014]013號)；貴州省科研機(jī)構(gòu)服務(wù)企業(yè)行動計(jì)劃項(xiàng)目(黔科合服企[2014]4004號)

侯穎輝(1988-)，女，碩士，研究方向：辛香料資源成分分析與加工技術(shù)。

TS222.1

A

10.3969/j.issn.1000-9973.2017.07.030

1000-9973(2017)07-0139-04